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2012年高考化学五年真题：专题11 水溶液中的离子平衡
【2011高考】
（2011·江苏卷）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A.在0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3)
B.在0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(H2CO3－)
C.向0.2 mol·L－1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1NaOH溶液：c(CO32－)＞ c(HCO3－)＞ c(OH－)＞c(H＋)
D.常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7,c(Na＋)＝0.1 mol·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－)
此正确的关系是：c(HCO3－)＞c(CO32－)＞ c(OH－)＞c(H＋)。
D.常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液，包括CH3COO－水解和CH3COOH电离两个过程，既然pH＝7, 根据电荷守恒式，不难得出c(Na＋)＝c(CH3COO－) ＝0.1 mol· L－1，c(H＋)＝c(OH-)＝1×10－7 mol·L－1。水解是有限的，c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)。
【答案】B
（2011·安徽卷）室温下，将1.000mol·L－1盐酸滴入20.00mL 1.000mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是
A. a点由水电离出的c(H＋)=1.0×10－14mol/L
B. b点：c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)=c(Cl－)
C.c点：c(Cl－)= c(NH4＋)
D.d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
（2011·浙江卷）海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：
模拟海水中的离子浓度(mol/L)
Na＋
Mg2＋
Ca2＋
Cl―
0.439
0.050
0.011
0.560
0.001
注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10－5 mol/L，可认为该离子不存在；
实验过程中，假设溶液体积不变。
已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9；Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6；
Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6；Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12。
下列说法正确的是
A．沉淀物X为CaCO3
B．滤液M中存在Mg2＋，不存在Ca2＋
C．滤液N中存在Mg2＋、Ca2＋
D．步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
（2011·福建卷）常温下0.1mol·L－1醋酸溶液的pH=a，下列能使溶液pH=(a＋1)的措施是
A．将溶液稀释到原体积的10倍 B．加入适量的醋酸钠固体
C．加入等体积0.2 mol·L－1盐酸 D．提高溶液的温度
【解析】醋酸是弱酸，电离方程式是CH3COOHH++CH3COO－，故稀释10倍，pH增加不到一个单位，A项错误；加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离，使其pH增大，可以使其pH由a变成(a＋1)；B项正确；加入等体积0.2 mol·L－1盐酸，虽然抑制醋酸的电离，但增大了c（H＋），溶液的pH减少；C项错误；提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c（H＋）增大，溶液的pH减少；D项错误。
此题涉及弱电解质的电离平衡移动，切入点都是比较常规的设问，但学生易错选。
【答案】B
（2011·广东卷）对于0.1mol•L-1 Na2SO3溶液，正确的是
A、升高温度，溶液的pH降低
B、c（Na＋）=2c（SO32―）+ c（HSO3―）+ c（H2SO3）
C、c（Na＋）+c（H＋）=2 c（SO32―）+ 2c（HSO3―）+ c（OH―）
D、加入少量NaOH固体，c（SO32―）与c（Na＋）均增大
【解析】本题考察盐类水解及外界条件对水解平衡的影响和溶液中离子浓度大小判断。Na2SO3属于强碱弱酸盐，水解显碱性，方程式为SO32－＋H2OHSO3－＋OH－、HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－，因为水解是吸热的，所以升高温度，有利于水解，碱性会增强，A不正确；加入少量NaOH固体，c（OH―）增大，抑制水解，所以c（SO32―）增大，D是正确的；由物料守恒知钠原子个数是硫原子的2倍，因此有c（Na＋）=2c（SO32―）+2 c（HSO3―）+ 2c（H2SO3），所以B不正确，有电荷守恒知c（Na＋）+c（H＋）=2 c（SO32―）+ c（HSO3―）+ c（OH―），因此C也不正确。
【答案】D
（2011·山东卷）室温下向10mL pH=3的醋酸溶液中加入水稀释后，下列说法正确的是
A.溶液中导电粒子的数目减少
B.溶液中不变
C.醋酸的电离程度增大，c(H＋)亦增大
D.再加入10mlpH=11的NaOH溶液，混合液pH=7
醋酸的物质的量是不变的，因此加入等体积的pH=11的NaOH溶液时，醋酸会过量，因此溶液显酸性，D不正确。
【答案】B
（2011·天津卷）25℃时，向10ml0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的
A.pH>7时，c(C6H5O－)>c(K+)>c(H＋)>c(OH－)
B.pH<7时，c(K+)>c(C6H5O－)>c(H＋)>c(OH－)
C.V[C6H5OH(aq)]＝10ml时，c(K+)＝c(C6H5O－)>c(OH－)＝c(H＋)
D.V[C6H5OH(aq)]＝20ml时，c(C6H5O－)+c(C6H5OH)=2c(K+)
（2011·天津卷）下列说法正确的是
A.25℃时NH4Cl溶液的KW大于100℃时NH4Cl溶液的KW
B.SO2通入碘水中，反应的离子方程式为SO2＋I2＋2H2O=SO32－＋2I－
C.加入铝粉能产生氢气的溶液中，可能存在大量的Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－
D.100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性
【解析】在稀溶液中水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)，KW只与温度有关而与溶液的酸碱性无关，由于水的电离是吸热的，因此温度升高时会促进水的电离，即KW会增大，例如25℃时KW＝1×10－14，而在100℃时KW＝1×10－12，所以选项A不正确；碘水具有氧化性，可以将二氧化硫氧化成硫酸，而单质碘被还原成碘离子，方程式为SO2＋I2＋2H2O=SO42－＋2I－+4H+，选项B不正确；能和铝粉反应产生氢气的溶液既可以显酸性也可以显碱性，这四种离子：Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－虽然在酸性溶液中不能大量共存（AlO2－会结合H+，生成氢氧化铝沉淀或生成Al3+），但可以在碱性溶液中大量共存，因此选项C正确；100℃时，KW＝1×10－12，此时pH＝2的盐酸其浓度为10－2mol/L，但pH＝12的NaOH溶液其其浓度为1mol/L，所以当二者等体积混合时NaOH过量，溶液显碱性，D不正确。
【答案】C
（2011·重庆卷） 对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是
A.明矾溶液加热 B.CH3COONa溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl固体 D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
（2011·新课标全国卷）将浓度为0.1mol·L-1HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是
A. c（H+） B. C. D.
【解析】HF属于弱电解质，加水促进HF的电离平衡向右移动，即电离程度增大，但电离平衡常数只与温度有关，所以选项B不变；但同时溶液的体积也增大，所以溶液的酸性会降低，即c(H+)、c(F-)和c(HF)的浓度均降低，考虑到溶液中水还会电离出氢离子，所以稀释到一定程度(即无限稀释时)，c(H+)就不在发生变化，但c(F-)和c(HF)却一直会降低，所以选项D符合题意。
【答案】D
（2011·海南卷）用0.1026mol·L-1的盐酸滴定25.00mL未知浓度的氢氧化钠溶液，滴定达终点时，滴定管中的液面如下图所示，正确的读数为
A. 22.30mL B. 22.35mL C. 23.65mL D. 23.70Ml
【答案】B
A．若PH>7时，则一定是c1v1=c2v2
B．在任何情况下都是c（Na+）+c（H＋）=c（CH3COO－）+c（OH－）
C．当pH=7时，若V1=V2，则一定是c2>c1
D．若V1=V2,C1=C2,则c（CH3COO－）+C(CH3COOH)=C(Na＋)
【解析】若c1v1=c2v2说明二者恰好反应生成醋酸钠，醋酸钠水解显碱性，但NaOH过量时液也显碱性。
【答案】A
（2011·四川卷）25℃时，在等体积的 ① pH=0的H2SO4溶液、②0.05mol/L的Ba（OH）2溶液，③pH=10的Na2S溶液，④pH=5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是
A.1:10:10:10 B.1:5:5×10:5×10
C.1:20:10:10 D.1:10:10:10
【解析】酸或碱是抑制水电离的，且酸性越强或碱性越强，抑制的程度就越大；能发生水解的盐是促进水电离的。由题意知①②③④中发生电离的水的物质的量分别是10－14、10－13、10－4、10－5，所以选项A正确。
【答案】A
（2011·上海卷）常温下用pH为3的某酸溶液分别与pH都为11的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到a、b两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是
A．b不可能显碱性 B． a可能显酸性或碱性
C．a不可能显酸性 D．b可能显碱性或酸性
（1）若平衡体系的pH=2，则溶液显 色.
（2）能说明第①步反应达平衡状态的是 。
a．Cr2O72—和CrO42—的浓度相同
b．2v (Cr2O72—) =v (CrO42—)
c．溶液的颜色不变
（3）第②步中，还原1mol Cr2O72—离子，需要________mol的FeSO4·7H2O。
（4）第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH—(aq)
常温下，Cr(OH)3的溶度积Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10-32，要使c(Cr3+)降至10-5mol/L，溶液的pH应调至 。
方法2：电解法
该法用Fe做电极电解含Cr2O72—的酸性废水，随着电解进行，在阴极附近溶液pH升高，产生Cr(OH)3沉淀。
（5）用Fe做电极的原因为 。
（6）在阴极附近溶液pH升高的原因是（用电极反应解释） 。
溶液中同时生成的沉淀还有 。
【解析】（1）pH=2说明溶液显酸性，平衡向正反应方向移动，Cr2O72—的浓度会增大，所以溶液显橙色；
（4）由溶度积常数的表达式Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10-32可知，当c(Cr3+)＝10-5mol/L时，c(OH—)＝10-9mol/L，所以pH＝5。
（5） Cr2O72—要生成Cr(OH)3沉淀，必需有还原剂，而铁做电极时，在阳极上可以失去电子产生Fe2+，方程式为Fe－2e－＝Fe2+。
（6）在电解池中阳离子在阴极得到电子，在溶液中由于H+得电子得能力强于Fe2+的，因此阴极是H+放电，方程式为2H++2e－＝H2↑，随着电解的进行，溶液中的H+浓度逐渐降低，水的电离被促进，OH－浓度逐渐升高。由于Fe2+被Cr2O72—氧化生成Fe3+，当溶液碱性达到一定程度时就会产生Fe(OH)3沉淀。
【答案】（1）橙 （2）c （3）6 （4）5
（5）阳极反应为Fe－2e－＝Fe2+，提供还原剂Fe2+
（6）2H++2e－＝H2↑ Fe(OH)3
【2010高考】
（2010·全国卷Ⅰ）．下列叙述正确的是
A．在醋酸溶液的，将此溶液稀释1倍后，溶液的，则
B．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入至溶液恰好无色，则此时溶液的
C．盐酸的，盐酸的
D．若1mL的盐酸与100mL溶液混合后，溶液的则溶液的
【解析】A若是稀醋酸溶液稀释则C(H+)减小，pH增大，b＞a，故A错误；B酚酞的变色范围是pH= 8.0～10.0（无色→红色），现在使红色褪去，pH不一定小于7，可能在7~8之间，故B错误；C常温下酸的pH不可能大于7，只能无限的接近7；D正确，直接代入计算可得是正确，也可用更一般的式子：设强酸pH=a，体积为V1；强碱的pH=b，体积为V2,则有10-aV1=10-(14-b)V2，现在V1/V2=10-2,又知a=1,所以b=11。考查弱电解质的稀释，强酸的无限稀释，指示剂的变色范围，强酸与强碱的混合pH的计算等基本概念
【答案】D
（2010·山东卷）15.某温度下，分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液，金属阳离子浓度的辩护如图所示。据图分析，下列判断错误的是
A.
B.加适量固体可使溶液由点变到点
C.两点代表的溶液中与乘积相等
D.、分别在、两点代表的溶液中达到饱和
【解析】b、c两点金属阳离子的浓度相等，都设为x，，，则，，故，A正确；a点到b点的碱性增强，而溶解于水后显酸性，故B错；只要温度一定，就一定，故C正确；溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和，曲线左下方的点都不饱和，右上方的点都是，沉淀要析出，故D正确。
【答案】B
（2010·天津卷）4．下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是
A．某物质的溶液pH < 7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐
B．pH ＝ 4.5的番茄汁中c(H+)是pH ＝ 6.5的牛奶中c(H+)的100倍
C．AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
D．pH ＝ 5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na+) > c(CH3COO－)
离子浓度关系正确的是
A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H+)＞c(OH－)
B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H+)
C．c(Na＋)+ c(OH－)= c(A－)+ c(H+)
D．c(Na＋)+ c(H+) = c(A－)+ c(OH－)
【解析】A明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D是电荷守恒，明显正确。NaA的水解是微弱的，故c(A－)＞c(OH－)，B错；C的等式不符合任何一个守恒关系，是错误的；
【答案】D
（2010·福建卷）10．下列关于电解质溶液的正确判断是
A．在pH = 12的溶液中，、、、可以常量共存
B．在pH＝ 0的溶液中，、、、可以常量共存
C．由0．1 mol·一元碱BOH溶液的pH＝10,可推知BOH溶液存在BOH＝
D．由0．1 mol·一元碱HA溶液的pH＝3, 可推知NaA溶液存在A- + H2O⇋HA + OH-
【解析】本题考查常见离子的共存、弱电解质溶液的电离和水解
pH=12的溶液呈碱性含有比较多的OH-，不能与HCO3-共存
pH=0的溶液呈酸性含有较多的H+，在NO3-离子存在的情况下，亚硫酸根离子容易被氧化成硫酸根离子，无法共存
0．1mol/L的一元碱的pH=10表明该一元碱是弱碱，在溶液中不能完全电离
由题意可得该酸是弱酸，在NaA溶液中A-会发生水解而使溶液呈碱性
【答案】D
（2010·上海卷）14．下列判断正确的是
A．测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，测定值小于理论值
B．相同条件下，2mol氢原子所具有的能量小于1mol氢分子所具有的能量
C．0.1 mol·L-1的碳酸钠溶液的pH大于0.1 mol·L-1的醋酸钠溶液的pH
D．1L 1 mol·L-1的碳酸钠溶液吸收SO2的量大于1L mol·L-1硫化钠溶液吸收SO2的量
【答案】C
（2010·上海卷）16．下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是
A．氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：[Cl-]>[NH4+]
B．pH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合： [OH-]= [H+]
C．0.1 mol·L-1的硫酸铵溶液中：[NH4+]>[SO42-]>[H+]
D．0.1 mol·L-1的硫化钠溶液中：[OH-]=[H+]+[HS-]+[H2S]
【答案】C
【解析】此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。氨水和氯化铵混合溶液的pH=7时，溶液中[H+]=[OH-]，则[Cl-]=[NH4+]，A错；由于pH=2的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当其是弱酸时，酸过量则溶液中[H+]>[OH-]，B错；1mol.L-1的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据物质的组成，可知：[NH4+]>[SO42-]>[H+]，C对；1mol.L-1的硫化钠溶液中，根据物料守恒，可知[OH-]=[H+]+[HS-]+2[H2S]，D错。
（2010·四川卷）10.有关①100ml 0.1 mol/L 、②100ml 0.1 mol/L 两种溶液的叙述不正确的是
A.溶液中水电离出的个数：②>① B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>①
C.①溶液中: D.②溶液中:
【答案】 C
（2010·江苏卷）12．常温下，用 0.1000 mol·LNaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 mol·L溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是
A．点①所示溶液中：
B．点②所示溶液中：
C．点③所示溶液中：
D．滴定过程中可能出现：
【答案】D
【解析】本题主要考查的是粒子浓度大小的比较。A项，处于点①时，酸过量，根据电荷守恒，则有
B项，在点②时，pH=7。仍没有完全反应，酸过量，；C项。当时，两者完全反应，此时由于的水解，溶液呈碱性，但水解程度是微弱的，D项，在滴定过程中，当的量少时，不能完全中和醋酸，则有综上分析可知，本题选D项。
（2010·浙江卷）26. （15分）已知：①25℃时弱电解质电离平衡数：Ka（CH3COOH）＝，Ka（HSCN）＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：Kap（CaF2）＝
②25℃时，mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：
（1）25℃时，将20mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 mol·L-1HSCN溶液分别与20mL 0.10 mol·L-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图为图2所示：
反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是 ，反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-） c（SCN-）（填“＞”、“＜”或“＝”）
（2）25℃时，HF电离平衡常数的数值Ka ，列式并说明得出该常数的理由 。
（3） mol·L-1HF溶液与 mol·L-1 CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。
【解析】信息分析：①HSCN比CH3COOH易电离，CaF2难溶。②F-PH=6,PH=0时以HF存在。
F-与HF总量不变。
【解题分析与答案】
（1）相同的起始条件，只能是因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时H+
浓度不同引起反应速率的不同。反应结束后，溶质为CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN，故CH3COONa水解程度大，c（CH3COO-）＜c（SCN-）。
（2）HF电离平衡常数Ka= 【c（H+）* c（F-）】/ c（HF）,其中c（H+）、 c（F-）、 c（HF）都是电离达到平衡时的浓度，选择中间段图像求解。根据图像：PH=4时，c（H+）=10-4， c（F-）=1.6×10-3、 c（HF）=4.0×10-4。Ka=0.4×10-3。
（3）PH=4.0，则c（H+）=10-4,此时：根据HF电离，产生的c（F-）=1.6×10-3，而溶
液中的c（Ca2+）=2.0×10-4。c2（F-）×c（Ca2+）=5.12×10-10，5.12×10-10大于Kap（CaF2）＝，此时有少量沉淀产生。
【2009高考】
（2009·天津卷）25℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是（ ）
A.均存在电离平衡和水解平衡
B.存在的粒子种类相同
C.c(OH-)前者大于后者
D.分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO32-)均增大
【答案】C
【解析】NaHCO3溶液中，存在如下平衡：HCO3- CO32-+H+ ；HCO3-+H2OH2CO3+OH-
Na2CO3溶液中，存在如下平衡：CO32-+H2O HCO3-+OH- ；HCO3-+H2OH2CO3+OH-
溶液中均存在H2O的电离平衡，所以A、B正确；加入NaOH固体后，平衡HCO3- CO32-+H+正向移动，平衡CO32-+H2O HCO3-+OH-逆向移动，所以c（CO32-）均增大，D正确；因CO32-的水解程度比HCO3-大，所以Na2CO3溶液中c（OH-）比NaHCO3溶液中c（OH-）大，C不正确。
（2009·天津卷）下列叙述正确的是（ ）
A.0.1 mol/L C6H5ONa溶液中：c（Na+）＞c(C6H5O-)＞c（H+）＞c(OH-)
B.Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小
C.pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c（H+）不相等
D.在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降
【答案】D
【解析】A氯水中，，且c(H+)＞c(Cl-)，A、B均不正确；等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合，得到醋酸钠溶液，由于CH3COO-水解，使c(Na+)＞c(CH3COO-)，C不正确。
（2009·福建卷）在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32-+H2OHCO3-+OH-。下列说法正确的是（ ）
A.稀释溶液，水解平衡常数增大
B.通入CO2，平衡朝正反应方向移动
C.升高温度，减小
D.加入NaOH固体，溶液pH减小
【答案】B
（2009·上海卷）根据下表提供的数据,判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中,各种离子浓度关系正确的是( )
化学式
电离常数
HClO
Ki=3×10-8
H2CO3
Ki1=4.3×10-7
Ki2=5.6×10-11
A.c(HCO3-)＞c(ClO-)＞c(OH-)
B.c(ClO-)＞c(HCO3-)＞c(H+)
C.c(HClO)+c(ClO-)=c(HCO3-)+c(H2CO3)
D.c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(ClO-)+c(OH-)
【答案】A
【解析】由表中数据可知，H2CO3的酸性大于HClO，则ClO-的水解程度大于HCO3-，故A项正确, B项错误。根据物料守恒和电荷守恒判断，C项等式右边漏掉了CO32-的浓度，D项中右端漏掉了CO32-所带的电荷，均错误。
（2009·江苏卷）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.室温下，向0.01 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na+)＞c()＞c(NH4+)＞c(OH-)＝c(H+)
B.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液：c(Na+)＞c(OH-)＞c(HCO3-)＞c(H+)
C.Na2CO3溶液：c(OH-)-c(H+)＝c(HCO3-)+2c(H2CO3)
D.25 ℃时，pH＝4.75、浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO-)+c(OH-)＜c(CH3COOH)+c(H+)
【答案】AC
法不正确的是（ ）
A.H3PW12O40在该酯化反应中起催化作用
B.杂多酸盐Na2HPW12O40与Na3PW12O40都是强电解质
C.H3PW12O40、KH2PW12O40与Na3PW12O40含有相同的原子团
D.硅钨酸H4SiW12O40也是一种杂多酸，其中W的化合价为+8
【答案】D
【解析】由题意知，H3PW12O40在酯化反应中起催化作用，且在反应历程中，H3PW12O40以分子形式参与乙酸乙酯的水解，A正确；杂多酸盐为强电解质，B正确；H3PW12O40为弱酸，由于H3PW12O40能电离、KH2PW12O40，Na3PW12O40能水解，故都含有相同的原子团，C正确；H4SiW12O40中，W为+6价，D不正确。
（2009·北京卷）有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol/L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3
下列各项排序正确的是（ ）
A.pH:②＞③＞④＞①
B.c(CH3COO-)：②＞④＞③＞①
C.溶液中c(H+):①＞③＞②＞④
D.c(CH3COOH):①＞④＞③＞②
【答案】B
（2009·四川卷）关于浓度均为0.1 mol/L的三种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列说法不正确的是（ ）
A.c（NH4+）：③＞①
B.水电离出的c（H+）：②＞①
C.①和②等体积混合后的溶液：c（H+）=c（OH-）+c（NH3·H2O）
D.①和③等体积混合后的溶液：c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（OH-）＞c（H+）
【答案】B
【解析】本题考查电解质溶液部分。抓住“两个微弱”，NH3·H2O电离是微弱的，NH4Cl中 水解也是微弱的，故A正确；在氨水、盐酸中水的电离都受到抑制；但氨水中NH3·H2O是弱电解质，c（OH-）较小，对水的电离抑制程度没有HCl中H+对水的电离抑制程度大，故水电离出的c（H+）=c（OH-）应为：②＜①，B错。①②等体积混合得到NH4Cl，在NH4Cl水溶液中存在两个平衡：
NH4++H2O NH3·H2O+H+；H2OH++OH-，故c（H+）=c（NH3·H2O）+c（OH-），C对。①③混合，由于NH3·H2O电离程度大于NH4+水解程度，故溶液显碱性，结合电荷守恒可知D正确。
（2009·重庆卷）物质的量浓度相同的下列溶液，pH由大到小排列正确的是（ ）
A.Ba（OH）2、Na2SO3、FeCl3、KCl
B.Na2SiO3、Na2CO3、KNO3、NH4Cl
C.NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4
D.NaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl
【答案】B
【解析】本题考查溶液的pH。要考虑盐类的水解，注意pH由大到小排列。A项中，FeCl3水解，溶液显酸性，应在最后；C项中，Na2SO4显中性，在H3PO4之前；D项中，C2H5OH显中性，应在显酸性的C6H5COOH之前。
（2009·上海卷）对于常温下pH为1的硝酸溶液，下列叙述正确的是( )
A.该溶液1 mL稀释至100 mL后，pH等于3
B.向该溶液中加入等体积、pH为13的氢氧化钡溶液恰好完全中和
C.该溶液中硝酸电离出的c(H+)与水电离出的c(H+)之比值为10-12
D.该溶液中水电离出的c(H+)是pH为3的硝酸中水电离出的c(H+)的100倍
【答案】AB
【解析】硝酸电离出的c(H+)与水电离出的c(H+)之比应为1012,C项错。该溶液中由水电离出的c(H+)为10-13 mol·L-1,pH为3的硝酸中水电离出的c(H+)为10-11 mol·L-1,二者之比为1∶100，D项错。
（2009·全国Ⅱ卷）现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是( )
A.④①②⑤⑥③ B.④①②⑥⑤③
C.①④②⑥③⑤ D.①④②③⑥⑤
【答案】C
【解析】此题是按照强酸——弱酸——水解显酸性的盐——中性的盐——水解显碱性的盐——弱碱——强碱的顺序将各物质进行排列；而且碳酸＞苯酚＞碳酸氢钠，则有酸性:碳酸氢钠＞苯酚钠＞碳酸钠，由以上分析可推知答案。
（2009·山东卷）某温度下，相同pH值的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如下图所示。据图判断正确的是( )
A.Ⅱ为盐酸稀释时的pH值变化曲线
B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强
C.a点KW的数值比c点KW的数值大
D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度
【答案】B
【解析】本题考查强酸、弱酸的电离，弱电解质的电离平衡及其移动，H2O的离子积相关知识。醋酸为弱酸，溶液中存在电离平衡：CH3COOHH++CH3COO-，盐酸为强酸，HCl====H++Cl-，HCl完全电离。盐酸与醋酸pH相同时，一定有c(CH3COOH)＞c(HCl)，加同样的H2O稀释时，因为平衡CH3COOHCH3COO-+H+向右移动，使得醋酸溶液比盐酸溶液中c(H+)大，pH小，所以图中Ⅰ为盐酸稀释时pH变化曲线，Ⅱ为醋酸稀释时pH变化曲线，所以A、D均不正确；由图象可知，b点盐酸浓度大，c点盐酸浓度小，所以b点盐酸溶液的导电性比c点强，B正确；温度一定，水的离子积KW一定，所以C不正确。
（2009·全国Ⅰ卷）用0.10 mol·L-1的盐酸滴定0.10 mol·L-1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是( )
A.c(NH4+)＞c(Cl-)，c(OH-)＞c(H+)
B.c(NH4+)=c(Cl-)，c(OH-)=c(H+)
C.c(Cl-)＞c(NH4+)，c(OH-)＞c(H+)
D.c(Cl-)＞c(NH4+)，c(H+)＞c(OH-)
【答案】C
【解析】本题考查化学基本理论——电解质溶液，着重考查电荷守恒。用盐酸滴定氨水，溶液中的各种离子浓度相应发生变化，溶液的酸碱性也随之变化。因此出现几种情况都有可能。但根本一点：不能违背电荷守恒：n(H+)+n(NH4+)=n(Cl-)+n(OH-);观察各项，就会发现是C选项。
（2009·宁夏、辽宁卷）将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图示意混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是( )
【答案】D
【解析】中和反应为放热反应，随着NaOH溶液加入，放出热量逐渐增多，溶液温度升高，当反应完全时，再加NaOH溶液，溶液温度又逐渐降低，A正确；随着NaOH溶液加入，溶液由酸性逐渐到中性，又到碱性，在溶液pH约为7时出现突变，当醋酸完全反应后，再加NaOH溶液，pH增大缓慢，所以B正确；醋酸是弱酸，加入NaOH溶液，生成强电解质醋酸钠，溶液导电能力增强，当CH3COOH反应完全后，再继续滴加NaOH，使得溶液中离子浓度又增大，从而导电能力增强，C正确；在加入NaOH溶液，而CH3COOH有剩余时，NaOH浓度为零，所以D不正确。
【2008高考】
（2008·重庆卷）下列做法中用到物质氧化性的是（ ）
A.明矾净化水 B.纯碱除去油污
C.臭氧消毒餐具 D.食醋清洗水垢
【答案】C
【解析】本题考查对物质氧化性和有关电解质溶液知识的辨析。明矾净水原理是Al3+水解生成Al（OH）3胶体吸附水中悬浮杂质形成沉淀；纯碱去油污原理是水解使得溶液呈碱性：+H2O+OH-；臭氧消毒利用了O3的强氧化性；食醋清洗水垢原理是利用醋酸的酸性。故选C。
（2008·重庆卷）向三份0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO-浓度的变化依次为（ ）
A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大
【答案】A
酸钠为中性溶液，不符合。
（2008·山东卷）2008年5月8日，奥运圣火成功登顶珠峰，为此某班举行了庆祝晚会。晚会上赵东同学将一张白纸展示给大家，然后用喷壶向纸上喷了一些无色液体，“奥运成功！中国加油！”的红色大字立刻显现于纸上。他所用的显色反应是下列哪一组？
A.酚酞——盐酸溶液
B.酚酞——氢氧化钠溶液
C.石蕊——氢氧化钠溶液
D.碘水——淀粉溶液
【答案】B
（2008·北京卷）下列叙述正确的是
A.将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液pH=7时，c（)＞c(NH4+)
B.两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH分别为a和a+1，则c1=10c2
C.pH=11的NaOH溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色
D.向0.1 mol/L的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中增大
【答案】C
【解析】将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液pH=7时，即c(H+)=c(OH-)则c(NH4+)=2c()，A项错。醋酸是弱酸，浓度越大，电离程度越小，当两溶液pH相差1时，c1＞10c2，B项错。pH=11的NaOH溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合时，醋酸过量，溶液显酸性，因此滴入石蕊溶液呈红色，C项正确。当向氨水中加入少量(NH4)2SO4固体时，c(NH4+)增大，使氨水电离平衡向逆方向移动，c(OH-)减小，c(NH3·H2O）增大，因此减小，D项错。
（2008·全国Ⅱ）取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3：2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为
A.0.01mol/L B.0.017 mol/L
C.0.05 mol/L D.0.50 mol/L
【答案】C
c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)①，由电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-
)②，将①代入②可得c(CH3COOH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-)，C正确。0.1 mol·L-1NaHA溶液pH=4，说明NaHA电离大于水解。则有c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(H2A)，D错误。
（2008·全国Ⅱ）实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下:
甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0 酚酞：8.2～10.0
用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是：
A.溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B.溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C.溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D.溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
【答案】D
物料守恒：c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
两式相减得：c（H+）+c（H2CO3）=c（CO32-）+c（OH-），所以B错误；C中，生成CH3COONa，CH3COO-水解呈碱性，故C正确；相同pH，相同体积的HCl和CH3COOH，因为CH3COOH为弱酸，所以CH3COOH的物质的量浓度大， CH3COOH所消耗的NaOH的物质的量多，D错。
（2008·海南卷）下列离子方程式中，属于水解反应的是：
A.HCOOH+H2OHCOO－+H3O+
B.CO2+H2O HCO3-+H+
C. CO32-+H2O HCO3-+OH－
D.HS－+H2OS2－+H3O+
【答案】C
【解析】A、D项是电离反应方程式，B项是CO2溶于水后的电离过程，C项正确。
（2008·全国Ⅰ）已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是
A.c(OH-)＞c(HA)＞c(HB)＞c(H+) B. c(OH-)＞c(A-)＞c(B-)＞c(H+)
C. c(OH-)＞c(B-)＞c(A-)＞c(H+) D. c(OH-)＞c(HB)＞c(HA)＞c(H+)
【答案】A
【解析】因为NaA、NaB水解是微弱的，c(OH-)不可能比c(A-)大，也不可能比c（B-）大，B、C项错误；因HA酸性比HB酸性弱，NaA比NaB水解程度大，c（HA）＞c(HB)，故A项正确，D项错误。
（2008·江苏卷）下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是
A．pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合： c(H+) + c(M+) = c(OH-) + c(A-)
B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液： c(NaOH)＜c(CH3COONa)＜c(Na2CO3)
C．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合：
c(CH3COO-) +2c(OH-) = 2c(H+) + c(CH3COOH)
D．0.1mol·L-1的NaHA溶液，其pH=4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A)＞c(A2-)
【答案】AC
【解析】据电荷守恒可得c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-)，A正确；pH相同的CH3COONa、NaOH、Na2CO3，c(NaOH)＜c(Na2CO3)＜c(CH3COONa)，B错误；由物料守恒可得
c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)①，由电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)②，将①代入②可得c(CH3COOH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-)，C正确。0.1 mol·L-1NaHA溶液pH=4，说明NaHA电离大于水解。则有c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(H2A)，D错误。
（2008·天津卷）醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHH++CH3COO-，下列叙述不正确的是( )
A.CH3COOH溶液中离子浓度的关系满足：c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
B.0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释，溶液中c(OH-)减小
C.CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体，平衡逆向移动
D.常温下，pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH＜7
【答案】B
【解析】根据CH3COOH溶液中的电荷守恒可知c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，A项正确。0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释时，溶液中c(H+)减小，因此c(OH-)增大，B项错误。CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体时，增大了c(CH3COO-)，因而平衡逆向移动，C项正确。常温下pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH溶液等体积混合时，CH3COOH过量，因而溶液显酸性，pH＜7，D正确。
（2008·上海卷）某酸性溶液中只有Na+、CH3COO-、H+、OH-四种离子。则下列描述正确的是（ ）
A.该溶液由pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合而成
B.该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成
C.加入适量NaOH，溶液中离子浓度为c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(OH-)＞c(H+)
D.加入适量氨水，c(CH3COO-)一定大于c(Na+)、c(NH4+)之和
【答案】A
【解析】CH3COOH为弱酸，存在电离平衡，pH=3的CH3COOH与pH=11 NaOH中和后CH3COOH有剩余，溶液呈酸性，A正确；等体积等浓度NaOH与CH3COOH中和后得CH3COONa溶液，呈碱性，B错；c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(OH-)＞c(H+)不符合电荷守恒，C错；据电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(NH4+)+c(H+)可知若c(OH-)大于c(H+)，则c(CH3COO-)小于c(Na+)+c(NH4+)，D错。
（2008·广东卷）盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是（ ）
A.在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH，溶液中的阴离子只有和OH-
B.NaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)
C.10 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)
D.中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同
【答案】C
【解析】A中，生成Na2CO3溶液，CO32-会发生水解，生成HCO3-，所以A错；电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)
物料守恒：c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
两式相减得：c（H+）+c（H2CO3）=c（CO32-）+c（OH-），所以B错误；C中，生成CH3COONa，CH3COO-水解呈碱性，故C正确；相同pH，相同体积的HCl和CH3COOH，因为CH3COOH为弱酸，所以CH3COOH的物质的量浓度大，CH3COOH所消耗的NaOH的物质的量多，D错。
（2008·广东卷）电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。下图是用KOH溶液分别滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲线示意图。下列示意图中，能正确表示用NH3·H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲线的是（ ）
应，生成同样为强电解质的NH4Cl，但溶液体积不断增大，溶液稀释，所以电导率下降。
(2)当HCl被中和完后，NH3·H2O继续与CH3COOH弱电解质反应，生成强电解质CH3COONH4，所以电导率增大。(3)HCl与CH3COOH均反应完后，继续滴加NH3·H2O，电导率变化不大，但因溶液被稀释，电导率有下降趋势。综上所述：答案选D。
酸根离子，发生水解促进水电离。
（2008·全国Ⅰ）已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是
A. c(OH-)＞c(HA)＞c(HB)＞c(H+) B. c(OH-)＞c(A-)＞c(B-)＞c(H+)
C. c(OH-)＞c(B-)＞c(A-)＞c(H+) D. c(OH-)＞c(HB)＞c(HA)＞c(H+)
【答案】A
【解析】因为NaA、NaB水解是微弱的，c(OH-)不可能比c(A-)大，也不可能比c（B-）大，B、C项错误；因HA酸性比HB酸性弱，NaA比NaB水解程度大，c（HA）＞c(HB)，故A项正确，D项错误。
（2008·广东卷）已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和浓度随时间变化关系如下图（饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034 mol·L-1）。若t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.020 mol·L-1 Na2SO4溶液，
【解析】题给溶液刚好为100 mL的饱和溶液，c(Ag+)=0.034 mol·L-1，c（）=0.017 mol·L-1；当加入100 mL 0.020 mol·L-1 Na2SO4溶液后，c（）=0.018 5 mol·L-1，c（Ag+）=0.017 moL·L-1
（此时Q＜Ksp）。由计算可知选B。
（2008·山东卷）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
提示：BaSO4(s)=Ba2+(aq)+(aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2+)·c()，称为溶度积常数。
A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C.d点无BaSO4沉淀生成
D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
【答案】C
【解析】a点在平衡曲线上，此时溶液中存在溶解平衡，加入Na2SO4会增大浓度，平衡左移，Ba2+浓度应降低，A项错；蒸发溶液，c（）、c（Ba2+）均增大，B项错；D.点表示溶液的Qsp＜Ksp，所以溶液不饱和，不会沉淀，C项正确；Ksp是一常数，温度不变Ksp不变，所以该曲线上任一点的Ksp都相等，D项错误。
（2008·山东卷）北京奥运会“祥云”火炬燃料是丙烷（C3H8），亚特兰大奥运会火炬燃料是丙烯(C3H6)。
(1)丙烷脱氢可得丙烯。
已知：C3H8(g)CH4(g)+HC≡CH(g)+H2(g) △H1=156.6 kJ·mol-1
CH3CH=CH2(g)CH4(g)+HC≡CH(g) △H2=32.4 kJ·mol-1
则相同条件下，反应C3H3(g)CH3CH=CH2(g)+H2(g)的△H=_____kJ·mol-1
(2)以丙烷为燃料制作新型燃料电池，电池的正极通入O2和CO2，负极通入丙烷，电解质是熔融碳酸盐。电池反应方程式为___________；放电时，CO32-移向电池的_______(填“正”或“负”)极。
(3)碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10-5 mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCO3-+H+的平衡常数K1＝_____________。（已知：10-5.60＝2.5×10-6）
(4)常温下，0.1 mol·L-1NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液c(H2CO3)______c(HCO3-
)(填“＞”、“＝”或“＜”)，原因是__________（用离子方程式和必要的文字说明）。
【答案】
(1)124.2
(2)C3H8+5O23CO2+4H2O 负
(3)4.2×10-7 mol·L-1
(4)＞ HCO3-+H2O CO32-+ (或 HCO3-CO32-+H+)
HCO3-+H2O H2CO3 +OH- 、HCO3-的水解程度大于电离程度
BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s) △H1 = 571.2 kJ·mol-1 ①
BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) △H2= 226.2 kJ·mol-1 ②
⑴气体用过量NaOH溶液吸收，得到硫化钠。Na2S水解的离子方程式为 。
⑵向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，= 。
[Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgCl)=2.0×10-10]
⑶反应C(s) + CO2(g)2CO(g)的△H= kJ·mol-1。
⑷实际生产中必须加入过量的炭，同时还要通入空气，其目的是 ， 。
【答案】
⑴S2- + H2OHS- +OH- HS- + H2OH2S +OH-（可不写）
⑵2.7×10-3
⑶172.5
⑷使BaSO4得到充分的还原（或提高BaS的产量）
①②为吸热反应，炭和氧气反应放热维持反应所需高温
【解析】（1）S2-水解以第一步为主。
（2）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，在溶液中有如下关系：
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)
由Ksp=(AgCl)=2.0×10-10=c1(Ag+)·c(Cl-)得c1(Ag+)=
由Ksp=(AgBr)=5.4×10-13=c2(Ag+)·c(Br-)得c2(Ag+)=
同一溶液中c1(Ag+)=c2(Ag+)即=。
得出=2.7×10-3。
（3）根据盖斯定律，①-②得：
C(s)+CO2(g)2CO(g)；ΔH=172.5 kJ·mol-1。
（4）在实际生产中加入过量的炭，可使BaSO4充分被还原，提高BaS的产量；又由于①②均为吸热反应，过量的炭与氧气反应放出的热量可维持反应所需的高温。
（2008·海南卷）下图表示某固态单质A及其化合物之间的转化关系（某些产物和反应条件已略去）。化合物B在常温常压下为气体，B和C的相对分子质量之比为4：5，化合物D是重要的工业原料。
（1）写出A在加热条件下与H2反应的化学方程式
（2）写出E与A的氢化物反应生成A的化学方程式
（3）写出一个由D生成B的化学方程式 ;
（4）将5mL0.10mol·L-1的E溶液与10mL0.10mol·L-1的NaOH溶液混合。
①写出反应的离子方程式 ;
②反应后溶液的pH 7（填“大于”、“小于”或“等于”），理由是 ;
③加热反应后的溶液，其pH （填 “增大”、“不变”或“减小”），理由是
。
【答案】
（1）S+H2H2S
（2）H2SO3+2H2S3S↓+3H2O
（3）2H2SO4（浓）+CCO2↑+2SO2↑+2H2O（其他合理答案也可）
（4）①H2SO3+2OH- SO32-+2H2O
②大于 Na2SO3是弱酸强碱盐，水解后溶液呈碱性
③增大 水解是吸热反应，加热促使SO32-水解程度增大，因而PH增大
【解析】常见的固体单质除了金属之外还有B、C、Si、P、S、I2
，而能在空气中反应生成气体化合物的只有C、S。由A在加热条件下可与氢气反应，便知A是单质硫。从B、C的相对分子质量之比为4∶5，确定A是单质硫，因为SO2和SO3的相对分子质量之比恰为4∶5，硫酸是重要的工业原料，化合物E应为H2SO3。
将5 mL 0.10 mol·L-1的E（H2SO3）溶液与10 mL 0.10 mol·L-1的NaOH溶液混合，二者恰好完全反应，所得为Na2SO3溶液。由于SO32-+H2OHSO3-+OH-，所以溶液显碱性。根据水解的特点可知加热溶液可以促进水解。
（2008·天津卷）（1）配平氧化还原反应方程式：
++H+CO2↑+Mn2++H2O
（2）称取6.0 g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的试样，加水溶解，配成250 mL溶液。量取两份此溶液各25 mL，分别置于两个锥形瓶中。
①第一份溶液中加入2滴酚酞试液，滴加0.25 mol·L-1 NaOH溶液至20 mL时，溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的H+的物质的量为___________________mol。
②第二份溶液中滴加0.10 mol·L-1酸性KMnO4溶液至16 mL时反应完全，此时溶液颜色由_____________变为___________。该溶液中还原剂的物质的量为________mol。
③原试样中H2C2O4·2H2O的质量分数为__________，KHC2O4的质量分数为_________。
【答案】
(1)5 2 16 10 2 8
(2)①0.005
②无色 紫红色 0.004
③21% 64%
即还原剂的物质的量为0.004 mol。
③设原试样中H2C2O4·2H2O、KHC2O4物质的量分别为x、y，则：
由①知2x+y=0.005 mol，由②知x+y=0.004 mol
解方程组得x=0.001 mol，y=0.003 mol
故H2C2O4·2H2O质量分数为×100%=21%，
KHC2O4质量分数为×100%=64%。
【2007高考】
（2007·广东卷）15.下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是
A 1.0mol/L Na2CO3溶液：c(OH－)=c(HCO3-)+c(H+)+2c(H2CO3)
B 1.0mol/LNH4Cl溶液：c(NH4+)=c(Cl－)
C 向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(OH－)
D 向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH=5的混合溶液：c(Na+)=c(NO3-)
【答案】AD
【解析】本题考查盐类水解的知识。A选项Na2CO3+H2ONaHCO3
+NaOH，NaOH去油污。B选项铁在潮湿的环境下形成原电池，铁失去电子发生腐蚀，最终生成Fe(OH)3，Fe(OH)3分解形成铁锈，与盐类水解无关。C项中FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl，水解是吸热，加热平衡右移颜色加深。D项中硫化钠水解：Na2S+H2ONaHS+NaOH，NaHS+H2OH2S+NaOH可有臭味生成。
（2007·江苏卷）15.下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是
A.0.1 mol·L－1 HCOOH溶液中：c(HCOO－)+c(OH－)=c(H＋)
B.1 L 0.l mol·L－1CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中：c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(Cu2＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C.0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)+c(H＋)+c(H2CO3)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH－)
D.等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中：c(Na＋)＞c(HX)＞c(X－)＞c(H＋)＞(OH－)
【答案】CD
【解析】本题主要考查电解质溶液中的离子浓度大小比较。根据电荷守恒规律知，A选项正确；在CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O晶体中，含有等物质的量的NH4+和SO，但由于NH4+的水解，所以所得溶液中c(SO)＞c(NH4+)＞c(Cu2+)，又由于Cu2+、NH4+发生微弱水解都能使溶液呈酸性，故c(Cu2+)＞c(H+)＞c(OH－)，B选项正确；在NaHCO3溶液中根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(CO32-)×2+c(HCO3-)，由于NaHCO3在水溶液中水解程度大于电离程度，即c(H2CO3)＞c(CO32-)，故c(Na+)+c(H+)+c(H2CO3)＞c(HCO3-)+c(CO32-)＞c(OH－)，C不正确；等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后其离子浓度的大小，取决于X的水解程度与HX的电离程度，故D选项不能确定其大小关系。
（2007·天津卷）10.草酸是二元中强酸，草酸氢钠溶液显酸性。常温下，向10 mL 0.01 mol/L NaHC2O4溶液中滴加0.01 mol/L NaOH溶液，随着NaOH溶液体积的增加，溶液中离子浓度关系正确的是
A.V（NaOH）＝0时，c(H+)＝1×10-2 mol/L
B.V（NaOH）＜10 mL时，不可能存在c（Na＋）== 2 c（C2O42-）+ c（HC2O4-）
C.V（NaOH）＝10 mL时，c(H+)＝1×10-7 mol/L
D.V（NaOH）＞10 mL时，c（Na＋）> c（C2O42-）>c（HC2O4-）
【答案】D
【解析】本题以中和滴定为载体考查考生对溶液中各离子浓度的大小关系的比较方法的掌握程度。由于草酸为二元中强酸，故HC2O不能完全电离产生H+，所以V(NaOH)=0时，c(H+)＜10－2 mol·L－1，A项不正确；根据电荷守恒关系有c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH－)，当V(NaOH)=10 mL时，NaHC2O4与NaOH恰好完全反应，因C2O42-水解而呈碱性，C项不正确；当V(NaOH)＜10 mL而c(H+)=c(OH－)时，由上述关系知B项不正确；由于C2O42-的水解是微弱的，故当V(NaOH)＞10 mL时，c(Na+)＞c(C2O42-)＞c(HC2O4-)的关系正确。
（2007·四川卷）11.在25℃时，将pH＝11 的NaOH 溶液与pH＝3 的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是
A.c (Na+)==c(CH3COO－)+c(CH3COOH)
B.c(H+)==c(CH3COO－)+c(OH一)
C.c (Na+) ＞ c (CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)
D.c (CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)
【答案】D
【解析】本题主要考查有关溶液的pH计算和离子浓度的大小比较。由于醋酸溶液中存在电离平衡，所以将pH=11的NaOH与pH=3的醋酸等体积混合后，醋酸过量，所得溶液为CH3COONa与CH3COOH的混合液,溶液呈酸性，B不正确；显然A不正确；由电荷守恒知c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(CH3COO－)，所以C不正确；由于CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以c(CH3COO－)＞c(Na+)，又由弱电解质的电离及弱离子的水解都是十分微弱的,故c(Na+)＞c(H+)，所以D选项正确。
（2007·山东卷）10.物质的量浓度相同时，下列既能跟NaOH溶液反应，又能跟盐酸反应的溶液中，pH最大的是
A.Na2CO3溶液 B.NH4HCO3溶液
C.NaHCO3溶液 D.NaHSO4溶液
【答案】C
【解析】本题考查盐类水解、弱电解质的电离与溶液pH的关系。下列物质中既能与盐酸反应又能与NaOH溶液反应的是B、C，两项中的物质，物质的量浓度相同时C的pH大，C选项为答案。
（2007·全国Ⅱ）7.0.1mol/L NaHCO3溶液的pH最接近于
A.5.6 B.7.0 C.8.4 D.13.0
【答案】C
【解析】本题为识记型题目，考查HCO3-的水解与电离的关系，由于HCO3-的水解程度略大于电离程度，故0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH应略大于7，故选C。
（2007·北京卷）12.有①Na2CO3溶液 ②CH3COONa溶液 ③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol/L，下列说法正确的是
A.3种溶液pH的大小顺序是③＞②＞①
B.若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
C.若分别加入25 mL 0.1 mol/L盐酸后，pH最大的是①
D.若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞②
【答案】C
【解析】本题考查盐类水解知识。因为Na2CO3的水解程度大于CH3COONa，所以pH的大小应为③＞①＞②。若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是③，因为加水促进了①②的水解。加入25 mL 0.1 mol·L－1的盐酸后①变成NaHCO3，呈碱性，②变成CH3COOH呈酸性，③变成NaCl呈中性，故C正确。当3种溶液的pH均为9时，物质的量浓度大小顺序应为②＞①＞③。
（2007·海南卷）3.下列叙述正确的是
A. 95℃纯水的pH＜7，说明加热可导致水呈酸性
B. pH=3的醋酸溶液稀释至10倍后pH=4
C. 0.2mol/L的盐酸与等体积水混合后pH=1
D.pH=3的醋酸溶液与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH=7
【答案】C
取，而Cu用直接加热法或还原法制得；B、D两项正确。
（2007·广东卷）15.下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是
A 1.0mol/L Na2CO3溶液：c(OH－)=c(HCO3-)+c(H+)+2c(H2CO3)
B 1.0mol/LNH4Cl溶液：c(NH4+)=c(Cl－)
C 向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(OH－)
D 向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH=5的混合溶液：c(Na+)=c(NO3-)
【答案】AD
【解析】本题考查电解质溶液和盐类水解知识。
A项中，在Na2CO3溶液中存在下列平衡：CO32-+H2OHCO3-+OH－
HCO3-+H2OH2CO3+OH－
H2OH++OH－，故A正确。
B项NH4Cl溶液中，NH4++H2ONH3·H2O+H+，故c(H+)＞c(OH－)，所以c(NH4+)＜c(Cl－)。在醋酸钠碱性溶液中加入醋酸使溶液呈酸性，c(H+)＞c(OH－)，故c(Na+)＜c(CH3COO－)。向NaNO3中加入稀盐酸后，两溶液不反应，c(Na+)=c(NO3-)。
（2007·上海卷）21.已知0.1mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－+H+要使溶液中c(H+)/c(CH3COOH)值增大，可以采取的措施是
A 加少量烧碱溶液 B 升高温度
C 加少量冰醋酸 D 加水
【答案】AD
【答案】B
【解析】本题考查电解质电离的知识。因为盐酸是强酸，完全电离：HCl===H++Cl－，醋酸是弱酸，部分电离：CH3COOHCH3COO－+H+，相同浓度的两溶液中盐酸中c(H+)远大于醋酸中c(H+)。100 mL 0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸都能中和0.01 mol的NaOH，B正确。pH=3的盐酸稀释100倍，pH=5，而pH=3的CH3COOH稀释100倍，3＜pH＜5,因为加水又促进了CH3COOH的电离。盐酸中加入少量NaCl，c(H+)不变，而CH3COOH中加入少量CH3COONa后，
c(H+)减小，pH增大。
（2007·江苏卷）15.下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是
A.0.1 mol·L－1 HCOOH溶液中：c(HCOO－)+c(OH－)=c(H＋)
B.1 L 0.l mol·L－1CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中：c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(Cu2＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C.0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)+c(H＋)+c(H2CO3)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH－)
D.等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中：c(Na＋)＞c(HX)＞c(X－)＞c(H＋)＞(OH－)
【答案】CD
【解析】本题主要考查电解质溶液中的离子浓度大小比较。根据电荷守恒规律知，A选项正确；在CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O晶体中，含有等物质的量的NH4+和SO42-，但由于NH4+的水解，所以所得溶液中c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(Cu2+)，又由于Cu2+、NH4+发生微弱水解都能使溶液呈酸性，故c(Cu2+)＞c(H+)＞c(OH－)，B选项正确；在NaHCO3溶液中根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(CO32-)×2+c(HCO3-)，由于NaHCO3在水溶液中水解程度大于电离程度，即c(H2CO3)＞c(CO32-)，故c(Na+)+c(H+)+c(H2CO3)＞c(HCO3-)+c(CO32-)＞c(OH－)，C不正确；等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后其离子浓度的大小，取决于X的水解程度与HX的电离程度，故D选项不能确定其大小关系。
（2007·重庆卷）10.用食用白醋（醋酸浓度约1 mol/L）进行下列实验，能证明醋酸为弱电解质的是
A.白醋中滴入石蕊试液呈红色
B.白醋加入豆浆中有沉淀产生
C.蛋壳浸泡在白醋中有气体放出
D.pH试纸显示白醋的pH为2～3
【答案】D
【解析】本题考查了弱电解质的相关知识。
弱电解质的特点：①存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－+H+，②弱离子能水解：CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－。但醋酸具有酸的性质，能与蛋壳等反应，但1 mol·L－1的醋酸pH在2～3之间。
（2007·四川卷）11.在25℃时，将pH＝11 的NaOH 溶液与pH＝3 的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是
A.c (Na+)==c(CH3COO－)+c(CH3COOH)
B.c(H+)==c(CH3COO－)+c(OH一)
C.c (Na+) ＞ c (CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)
D.c (CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)
【答案】D
【解析】本题主要考查有关溶液的pH计算和离子浓度的大小比较。由于醋酸溶液中存在电离平衡，所以将pH=11的NaOH与pH=3的醋酸等体积混合后，醋酸过量，所得溶液为CH3COONa与CH3COOH的混合液,溶液呈酸性，B不正确；显然A不正确；由电荷守恒知c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(CH3COO－)，所以C不正确；由于CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以c(CH3COO－)＞c(Na+)，又由弱电解质的电离及弱离子的水解都是十分微弱的,故c(Na+)＞c(H+)，所以D选项正确。
（2007·山东卷）10.物质的量浓度相同时，下列既能跟NaOH溶液反应，又能跟盐酸反应的溶液中，pH最大的是
A.Na2CO3溶液 B.NH4HCO3溶液
C.NaHCO3溶液 D.NaHSO4溶液
【答案】C
【解析】本题考查盐类水解、弱电解质的电离与溶液pH的关系。下列物质中既能与盐酸反应又能与NaOH溶液反应的是B、C，两项中的物质，物质的量浓度相同时C的pH大，C选项为答案。
（2007·海南卷）3.下列叙述正确的是
A. 95℃纯水的pH＜7，说明加热可导致水呈酸性
B. pH=3的醋酸溶液稀释至10倍后pH=4
C. 0.2mol/L的盐酸与等体积水混合后pH=1
D.pH=3的醋酸溶液与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH=7
【答案】C
【解析】本题考查弱电解质的电离、水的离子积及有关计算。温度升高，KW增大，pH＜7，但c(H+)=c(OH－)，水仍为中性，A错；醋酸是弱酸，pH=3的醋酸稀释10倍，3＜pH＜4，B错；同理与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合，因醋酸浓度大而混合液显酸性，D错。
（2007·广东卷）2.下列可用于测定溶液pH且精确度最高的是
A 酸碱指示剂 B pH计
C 精密pH试纸 D 广泛pH试纸
【答案】B
【解析】本题考查溶液中pH测定的方法。酸碱指示剂测定的pH是一个范围，精密pH试纸和广泛pH试纸的测定都有误差。
（2007·天津卷）11.25℃时，水的电离可达到平衡：H2OH++OH-;△H＞0，下列叙述正确的是
A.向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)降低
B.向水中加入少量固体硫酸氢钠，c（H+）增大，Kw不变
C.向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c（H+）降低
D.将水加热，Kw增大，pH不变
【答案】B
（2007·北京卷）7.在由水电离产生的H+的浓度为1×10－13 mol/L的溶液中，一定能大量共存的离子组是
①K+、Cl-、NO3-、S2-
②K+、Fe2+、I-、SO42-
③Na+、Cl-、NO3-、SO42-
④Na+、Ca2+、Cl-、HCO3-
⑤K+、Ba2+、Cl-、NO3-
A.①③ B.③⑤ C.③④ D.②⑤
【答案】B
【解析】本题考查离子共存及水的电离知识。由水电离出的H+浓度为1×10－13 mol·L－1，可能是pH=1的酸，也可能是pH=13的碱，故①②④在强酸中这些离子不能大量共存。故③⑤可大量共存。
（2007·全国Ⅰ）7.室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是
A.pH=3的盐酸和pH=11的氨水等体积混合
B. pH=3的盐酸和pH=11的氢氧化钡溶液等体积混合
C. pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钡溶液等体积混合
D. pH=3的硫酸和pH=11的氨水等体积混合
【答案】C
摇匀、静置5 min后，加入1-2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。
(1)根据步骤Ⅲ填空：
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积______(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察
A.滴定管内液面的变化 B.锥形瓶内溶液颜色的变化
④滴定达到终点时，酚酞指示剂由 色变成 色。
(2)滴定结果如下表所示：
滴定次数
待测溶液的体积/mL
标准溶液的体积
滴定前刻度/mL
滴定后刻度/mL
1
25.00
1.02
21.03
2
25.00
2.00
21.99
3
25.00
0.20
20.20
若NaOH标准溶液的浓度为0.1010mol·L－1，则该样品中氮的质量分数为 .
【答案】
(1)①偏高 ②无影响 ③B ④无 粉红(或浅红) (2)18.85%
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