高考题的常客锰铬 8页

高考题的常客：锰元素及其化合物 一、锰元素及其化合物有很多的应用，现在具体来了解一些常见的。‎ ‎　　锰（Manganese）‎ ‎　　元素符号Mn，原子序数25，原子量54.94，外围电子排布3d54s2，位于第四周期ⅦB族。原子半径124皮米，第一电离能727kJ/mol，电负性1.5。主要氧化数+2、+4、+6、+7。银白色金属，硬而脆，密度7.20g/cm3，熔点1244+3℃，沸点1962℃。固态时有四种同素异形体，常温下为α锰。在空气中易氧化生成褐色氧化物覆盖层。燃烧时生成四氧化三锰。红热时与水反应生成四氧化三锰和氢。溶于稀盐酸、稀硫酸生成二价锰盐。高温时跟卤素、硫、磷、碳、氮直接化合。用于制合金，少量锰能改善钢的抗冲击性能，锰铁用作炼钢过程的脱氧、脱硫添加剂。还用于冶炼铝合金、镁合金。1774年瑞典人甘恩用木炭跟软锰矿共热得到锰。主要矿物有软锰矿MnO2·xH2O、黑锰矿Mn3O4，最近发现大洋底部有大量锰结核矿。在地壳中丰度为0.1%。用铝还原软锰矿制得。‎ ‎　　二氧化锰（manganese dioxide）‎ ‎　　分子式MnO2，分子量86.94，黑色结晶体或无定形粉末。密度5．026g/cm3。熔点390℃。不溶于水和硝酸。在热浓硫酸中放出氧而生成硫酸亚锰。在盐酸中放出氯而生成氯化亚锰。与苛性碱和氧化剂共熔，放出二氧化碳而生成高锰酸盐。在535℃分解成三氧化二锰和氧。是强氧化剂。用作干电池去极剂，合成工业的催化剂和氧化剂，玻璃工业和搪瓷工业的着色剂、消色剂、脱铁剂等。用于制造金属锰、特种合金、锰铁铸件、防毒面具和电子材料铁氧体等。另外，还可用于橡胶工业以增加橡胶的粘性。‎ ‎　　硫酸锰（Manganous sulfate）‎ ‎　　分子式MnSO4，分子量151，白色或微红色细小结晶体。无嗅．味苦。密度2．95g/cm3。加热到200℃以上开始失去结晶水，500℃左右变为无水物。易溶于水，不溶于醇。无机工业用于电解锰生产和制备各种锰盐。涂料工业用于生产催干剂(环烷酸锰和亚麻仁油酸锰等)，金属制品的磷化剂(酸式磷酸锰)。农业上是重要微量元索肥料，也是植物合成叶绿素的催化别。施以适量的硫酸锰溶液，可使多种经济作物生长良好，增加产量。‎ ‎　　硝酸锰（Manganese nitrate）‎ ‎　　分子式Mn（NO3）2，分子量143，无色或玫瑰红色单斜晶系结晶。相对密度1.82。熔点25.8℃。沸点129.4℃。易溶于水、微溶于醇。工业品通常为含61%和70%的硝酸锰溶液。用于制纯二氧化锰;也用于金属表面磷化处理, 陶瓷着色, 制催化剂等。溶液装于塑料桶内，外用木板箱包装，每桶净重25kg。属二级无机氧化剂，危规编号：23023。应贮存于通风、干燥的库房中。应防止受潮、受热。运输时防雨淋和日光曝晒。装卸时要轻拿轻放，防止包装破损。失火时，可用水、砂土和各种灭火器扑救。‎ ‎　　碳酸锰（Manganese carbonate）‎ ‎　　又称锰白，分子式MnCO3，分子量114.95，玫瑰色三角晶系菱形晶体或无定形亮白棕色粉末。相对密度3.125。几乎不溶于水，微溶于含二氧化碳的水中。溶于稀无机酸，微溶于普通有机酸中，不溶于醇和液氨。在干燥空气中稳定。潮湿时易氧化，形成三氧化二锰而逐渐变为棕黑色，受热时分解放出二氧化碳。与水共沸时即水解。在沸腾的氢氧化钾中，生成氢氧化锰。广泛用作脱硫的催化剂, 瓷釉颜料, 锰盐原料, 也用于肥料, 医药, 机械零件和磷化处理。‎ ‎　　硬酯酸锰（manganese stearate）‎ ‎　　分子式C36H70O4Mn，结构式C17H35COO-Mn-OOCC17H35，淡红色至粉红色细微粉末。分子量621.0。熔点100-110℃。不溶于水。溶于乙醚、氯仿、石油。遇芳香族烃类或脂肪族烃类生成胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的锰盐。一般商品中含有一定比例的棕榈酸锰。生产方法：主要采用复分解法。以硬脂酸为原料，先加热熔融，与氢氧化钠溶液进行皂化反应，然后与硫酸锰进行复分解反应，最后经洗涤、离心脱水、干燥而得。用途：阴离子型表面活性剂。主要用作膏霜类化妆品的助乳化剂、增稠剂和润肤剂。具有良好的乳化作用，有利于保持油包水型乳化体的稳定性。‎ ‎　　酸式磷酸锰（Manganous dihydrogen phosphate）‎ ‎　　又称马日夫盐，分子式Mn(H2P04)2 ，分子量248．94，白色到灰白色或带微红色的结晶体。吸湿性较强。易溶于水并水解，水溶液呈酸性。不溶于醇。与氧化物接触极易引起变质。有腐蚀作用。常以水合物形式出现。水合物在100℃以上时脱水。主要用作钢铁防锈的磷化剂。特别适用于大型机械设备，经磷化处理后涂上油漆，可防止设备受大气侵蚀，并可提高绝缘性。‎ 物理性质 ‎　　① 溶解性：‎ ‎　　Mn(Ⅱ)强酸盐易溶，弱酸盐(MnCO3、硫化物)，氧化物，氢氧化物为难溶(但可溶于稀酸)。‎ ‎　　② Mn(H2O)62+离子颜色 — 苹果绿色 ‎　　③ Mn(Ⅱ)的还原性：酸性介质中稳定，碱性介质中不稳定，易被氧化 ‎　　例：在Mn2+盐溶液中加OH-，生成Mn(OH)2 白色沉淀，而后在空气中迅速被氧化生成MnO(OH)2的棕褐色沉淀。‎ ‎　　Mn2+ + 2OH- → Mn(OH)2↓白色 ‎　　2Mn(OH)2 + O2 → 2MnO(OH)2↓棕褐色 化学性质 ‎　　酸性介质中，能被一些强氧化剂所氧化：‎ ‎　　2Mn2+ + 5S2O82-+ 8H2O ‎　　2MnO4-+ 10SO42-+ 16H+‎ ‎　　2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ →‎ ‎　　2MnO4- + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O ‎　　2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ →‎ ‎　　2MnO4- + 5Pb2+ + 2H2O ‎　　其中Mn2+的鉴定常用NaBiO3为氧化剂在H2SO4或HNO3介质下反应。‎ ‎　　Mn(Ⅳ)最重要的化合物是 — MnO2 ,它大量用于生产锌—锰干电池。MnO2性状为：黑色粉状固体，难溶于水，在自然界中以软锰矿(MnO2·xH2O)形式存在 ‎　　① 强氧化性 (E0MnO2/Mn2+ = 1.23V)‎ ‎　　MnO2(S) + 4HCl(浓)‎ ‎　　MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O ‎　　2MnO2(S) + 2H2SO4(浓)‎ ‎　　2MnSO4 + O2↑ + 2H2O ‎　　② 碱熔条件下可被强氧化剂氧化为MnO42-‎ ‎　　2MnO2 + 4KOH + O2 2K2MnO4 + 2H2O ‎　　3MnO2 + 6KOH + KClO3‎ ‎　　3K2MnO4 + KCl +3H2O ‎　　Mn(Ⅵ)的存在形式：MnO42-— 绿色，最重要的化合物是：Na2MnO4和K2MnO4 。‎ ‎　　在酸、中或弱碱条件下MnO42-均会发生歧化反应：‎ ‎　　3MnO42- + 2H2O ⇌ MnO2↓ + 2MnO4- + 4OH-‎ ‎　　3MnO42- + 4H+ ⇌ MnO2 + 2MnO4- + 2H2O ‎　　Mn(Ⅶ)的主要形式: MnO4-—紫色；最重要的化合物是KMnO4。‎ ‎　　① 受热或光照会分解 ‎　　2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2↑‎ ‎　　4MnO4- + 4H+ 3O2↑ + 2H2O + 4MnO2‎ ‎　　KMnO4应置于阴凉避光处保存，常用棕色瓶存放。‎ ‎　　② 强氧化性：‎ ‎　　ⅰ酸性介质：‎ ‎　　KMnO4氧化性很强，还原产物为Mn2+‎ ‎　　2MnO4- + 5SO32- + 6H+ →‎ ‎　　2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O ‎　　MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ →‎ ‎　　Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O ‎　　(用于定量测定铁含量)‎ ‎　　2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ →‎ ‎　　2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O ‎　　(用于KMnO4浓度标定)‎ ‎　　ⅱ 中性、弱碱性介质还原产物为MnO2‎ ‎　　2MnO4- + I- + H2O →‎ ‎　　2MnO2 + IO3- + 2OH-‎ ‎　　ⅲ 碱性介质中，还原产物为MnO42-‎ ‎　　2MnO4- + SO32- + 2OH- → 2MnO42- + SO42-+ H2O ‎　　ⅳ 与浓H2SO4反应可生成Mn2O7‎ ‎　　2KMnO4 + 2H2SO4(浓) → Mn2O7 + 2KHSO4 + H2O ‎　　Mn2O7具有极强的氧化性，若受热会迅速分解产生爆炸，与有机物作用剧烈反应而着火，溶于CCl4中能较为稳定。KMnO4是一优良的氧化剂，在分析化学中被用作氧化还原滴分析的氧化剂，还用于漂白棉、毛丝织品、油类的脱色剂，稀溶液被广泛用于医药卫生中的杀菌消毒剂。‎ 用途  KMnO4是一优良的氧化剂，在分析化学中被用作氧化还原滴分析的氧化剂，还用于漂白棉、毛丝织品、油类的脱色剂，稀溶液被广泛用于医药卫生中的杀菌消毒剂。‎ 二、铬元素及其化合物的性质反应 ‎1. 铬 　　在酸性条件下，用锌还原Cr3+或Cr2O72-，均可得到天蓝色的Cr2+ 　　　　　　2Cr3＋ ＋ Zn ＝ 2Cr2＋ ＋ Zn2＋ 　　　　　　Cr2O72- ＋ 4Zn ＋ 14H+ ＝ 2Cr2＋ ＋ 4Zn2＋ ＋ 7H2O 　　灰绿色的Cr（OH）3呈两性： 　　　　　　Cr（OH）3 ＋ 3H+ ＝ Cr3＋ ＋ 3H2O 　　　　　　Cr（OH）3 ＋ OH- ＝ [Cr（OH）4]－（亮绿色） 　　向含有Cr3＋的溶液中加入Na2S并不生成Cr2S3，因为Cr2S3在水中完全水解： 　　　　　　2Cr3＋ ＋ 3S2- ＋ 6H2O ＝ 2Cr（OH）3 ＋ 3H2S 　　在碱性溶液中，[Cr（OH）4]－具有较强的还原性，可被H2O2氧化为CrO42-： 　　　　　　2[Cr（OH）4]- ＋ 3H2O2 ＋ 2OH- ＝ 2CrO42- ＋ 8H2O 　　但在酸性溶液中，Cr3＋的还原性较弱，只有象K2S2O8或KMnO4等强氧化剂才能将Cr3＋氧化为Cr2O72-： 　　　　　　2Cr3＋ ＋ 3S2O82- ＋ 7H2O　＝ Cr2O72- ＋ 6SO42- ＋ 14H+ 　　在酸性溶液中，Cr2O72-是强氧化剂，例如： 　　　　　　K2Cr2O7 ＋ 14HCl（浓）＝ 2CrCl3 ＋ 3Cl2 ＋ 2KCl ＋ 7H2O 　　重铬酸盐的溶解度较铬酸盐的溶解度大，因此，向重铬酸盐溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等离子时，通常生成铬酸盐沉淀，例如： 　　　　　　Cr2O72- ＋ 4Ag+ ＋ H2O ＝ 2Ag2CrO4（砖红色） ＋ 2H+ 　　　　　　Cr2O72- ＋ 2Ba2+ ＋ H2O ＝ 2BaCrO4（黄色） ＋ 2H+ 　　在酸性溶液中，Cr2O72-与H2O2能生成深蓝色的加合物CrO5，但它不稳定，会很快分解为Cr3＋和O2。若被萃取到乙醚或戊醇中则稳定得多。主要反应为： 　　　　　　Cr2O72- ＋ 4H2O2 ＋ 2H+ ＝ 2CrO（O2）2（深蓝） ＋ 5H2O 　　　　　　CrO（O2）2 ＋ （C2H5）2O ＝ CrO（O2）2 （C2H5）2O（深蓝） 　　　　　　4CrO（O2）2 ＋ 12H+ ＝ 4Cr3＋ ＋ 7O2 ＋ 6H2O 　　此反应用来鉴定Cr（Ⅵ）或Cr（Ⅲ）。 2. 锰 　　Mn（OH）2易被氧化 　　　　　　Mn2+ ＋ 2OH- ＝ Mn（OH）2（s）（白色） 　　　　　　2Mn（OH）2 ＋ O2 ＝ 2MnO（OH）2（s）（棕色） 　　在浓硫酸中，MnSO4与KMnO4反应可生成深红色的Mn3+（实际是硫酸根的配合物）： 　　　　　　MnO4- ＋ 4Mn2+ ＋ 8H+ ＝ 5Mn3+ ＋ 4H2O 　　Mn3+可存在于浓硫酸中，若酸度降低，则Mn3+歧化为Mn2+和MnO2： 　　　　　　2Mn3+ ＋ 2H2O ＝ Mn2+ ＋ MnO2（s）＋ 4H+ 　　在中性或近中性的溶液中，MnO4-与Mn2+反应生成MnO2‎ ‎： 　　　　　　2MnO4- ＋ 3Mn2+ ＋ 2H2O ＝ 5MnO2（s）＋ 4H+ 　　在酸性介质中，MnO2是较强的氧化剂，本身被还原为Mn2+： 　　　　　　2MnO2 ＋ 2H2SO4(浓) 2MnSO4 ＋ O2 ＋ 2H2O 　　　　　　MnO2 ＋ 4HCl（浓） MnCl2 ＋ Cl2 ＋ 2H2O 　　后一反应用于实验室中制取少量氯气。 　　在强碱性溶液中，MnO4-能发生下列反应，生成浅蓝色的不稳定的MnO3-，并放出氧气： 　　　　　　2MnO4- ＝ 2MnO3- ＋ O2 　　MnO3-进一步歧化反应： 　　　　　　2MnO3- ＝ MnO42- ＋ MnO2 　　在强碱条件下，强氧化剂能把MnO2氧化成绿色的MnO42- 　　　　　　2MnO4- ＋ MnO2 ＋ 4OH- ＝ 3MnO42- ＋ 2H2O 　　MnO42-只在强碱性（pH＞13.5）溶液中才能稳定存在，在中性或酸性介质中，MnO42-发生歧化反应： 　　　　　　3MnO42- ＋ 4H+ ＝ 2MnO4- ＋ MnO2 ＋ 2H2O 　　在有硝酸存在下，Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成MnO4-，例如： 　　　　　　5NaBiO3 ＋ 2Mn2+ ＋ 14H+ ＝ 2MnO4- ＋ 5Bi3+ ＋ 5Na+ 7H2O 高考攻略：锰 铬及其化合物的性质实验 实验目的 ‎1. 了解铬和锰的各种常见化合物的生成和性质。 2. 掌握铬和锰各种氧化态之间的转化条件。 3. 了解铬和锰化合物的氧化还原性及介质对氧化还原性产物的影响。‎ 实验原理 ‎1. 铬 　　在酸性条件下，用锌还原Cr3+或Cr2O72-，均可得到天蓝色的Cr2+ 　　　　　　2Cr3＋ ＋ Zn ＝ 2Cr2＋ ＋ Zn2＋ 　　　　　　Cr2O72- ＋ 4Zn ＋ 14H+ ＝ 2Cr2＋ ＋ 4Zn2＋ ＋ 7H2O 　　灰绿色的Cr（OH）3呈两性： 　　　　　　Cr（OH）3 ＋ 3H+ ＝ Cr3＋ ＋ 3H2O 　　　　　　Cr（OH）3 ＋ OH- ＝ [Cr（OH）4]－（亮绿色） 　　向含有Cr3＋的溶液中加入Na2S并不生成Cr2S3，因为Cr2S3在水中完全水解： 　　　　　　2Cr3＋ ＋ 3S2- ＋ 6H2O ＝ 2Cr（OH）3 ＋ 3H2S 　　在碱性溶液中，[Cr（OH）4]－具有较强的还原性，可被H2O2氧化为CrO42-： 　　　　　　2[Cr（OH）4]- ＋ 3H2O2 ＋ 2OH- ＝ 2CrO42- ＋ 8H2O 　　但在酸性溶液中，Cr3＋的还原性较弱，只有象K2S2O8或KMnO4等强氧化剂才能将Cr3＋氧化为Cr2O72-： 　　　　　　2Cr3＋ ＋ 3S2O82- ＋ 7H2O　＝ Cr2O72- ＋ 6SO42- ＋ 14H+ 　　在酸性溶液中，Cr2O72-是强氧化剂，例如： 　　　　　　K2Cr2O7 ＋ 14HCl（浓）＝ 2CrCl3 ＋ 3Cl2 ＋ 2KCl ＋ 7H2O 　　重铬酸盐的溶解度较铬酸盐的溶解度大，因此，向重铬酸盐溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等离子时，通常生成铬酸盐沉淀，例如： 　　　　　　Cr2O72- ＋ 4Ag+ ＋ H2O ＝ 2Ag2CrO4（砖红色） ＋ 2H+ 　　　　　　Cr2O72- ＋ 2Ba2+ ＋ H2O ＝ 2BaCrO4（黄色） ＋ 2H+ 　　在酸性溶液中，Cr2O72-与H2O2能生成深蓝色的加合物CrO5，但它不稳定，会很快分解为Cr3＋和O2‎ ‎。若被萃取到乙醚或戊醇中则稳定得多。主要反应为： 　　　　　　Cr2O72- ＋ 4H2O2 ＋ 2H+ ＝ 2CrO（O2）2（深蓝） ＋ 5H2O 　　　　　　CrO（O2）2 ＋ （C2H5）2O ＝ CrO（O2）2 （C2H5）2O（深蓝） 　　　　　　4CrO（O2）2 ＋ 12H+ ＝ 4Cr3＋ ＋ 7O2 ＋ 6H2O 　　此反应用来鉴定Cr（Ⅵ）或Cr（Ⅲ）。 2. 锰 　　Mn（OH）2易被氧化 　　　　　　Mn2+ ＋ 2OH- ＝ Mn（OH）2（s）（白色） 　　　　　　2Mn（OH）2 ＋ O2 ＝ 2MnO（OH）2（s）（棕色） 　　在浓硫酸中，MnSO4与KMnO4反应可生成深红色的Mn3+（实际是硫酸根的配合物）： 　　　　　　MnO4- ＋ 4Mn2+ ＋ 8H+ ＝ 5Mn3+ ＋ 4H2O 　　Mn3+可存在于浓硫酸中，若酸度降低，则Mn3+歧化为Mn2+和MnO2： 　　　　　　2Mn3+ ＋ 2H2O ＝ Mn2+ ＋ MnO2（s）＋ 4H+ 　　在中性或近中性的溶液中，MnO4-与Mn2+反应生成MnO2： 　　　　　　2MnO4- ＋ 3Mn2+ ＋ 2H2O ＝ 5MnO2（s）＋ 4H+ 　　在酸性介质中，MnO2是较强的氧化剂，本身被还原为Mn2+： 　　　　　　2MnO2 ＋ 2H2SO4(浓) 2MnSO4 ＋ O2 ＋ 2H2O 　　　　　　MnO2 ＋ 4HCl（浓） MnCl2 ＋ Cl2 ＋ 2H2O 　　后一反应用于实验室中制取少量氯气。 　　在强碱性溶液中，MnO4-能发生下列反应，生成浅蓝色的不稳定的MnO3-，并放出氧气： 　　　　　　2MnO4- ＝ 2MnO3- ＋ O2 　　MnO3-进一步歧化反应： 　　　　　　2MnO3- ＝ MnO42- ＋ MnO2 　　在强碱条件下，强氧化剂能把MnO2氧化成绿色的MnO42- 　　　　　　2MnO4- ＋ MnO2 ＋ 4OH- ＝ 3MnO42- ＋ 2H2O 　　MnO42-只在强碱性（pH＞13.5）溶液中才能稳定存在，在中性或酸性介质中，MnO42-发生歧化反应： 　　　　　　3MnO42- ＋ 4H+ ＝ 2MnO4- ＋ MnO2 ＋ 2H2O 　　在有硝酸存在下，Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成MnO4-，例如： 　　　　　　5NaBiO3 ＋ 2Mn2+ ＋ 14H+ ＝ 2MnO4- ＋ 5Bi3+ ＋ 5Na+ 7H2O 试剂和仪器 ‎1. 仪器：离心机 2. 试剂  碱：NaOH（2mol·L－1 6mol·L－1 40％） NH3·H2O（2mol·L－1） 　　酸：HNO3（6mol·L－1 浓） H2SO4（1mol·L－1 6mol·L－1 浓） HCl（2mol·L－1 6mol·L－1 浓） H2S（饱和） 　　盐：Pb(NO3)（0.1mol·L－1） AgNO3（0.1mol·L－1） MnSO4（0.1mol·L－1 0.5mol·L－1） Cr2（SO4）3（0.1mol·L－1） Na2SO3（0.1mol·L－1） Na2S（0.1mol·L－1） CrCl3（0.1mol·L－1） K2CrO4（0.1mol·L－1） KMnO4（0.01 mol·L－1） K2Cr2O7（0.1mol·L－1）NaCO3(1 mol·L－1) 　　固体：锌粉 K2S2O8 NaBiO3 PbO2 KMnO4 MnO2 3. 其它：戊醇（或乙醚） H2O2（3％） 淀粉－碘化钾试纸 实验过程 ‎1.铬的化合物的性质 （1）Cr2+的生成 　　在1mLCrCl3（0.1mol·L－1）溶液中加入1mLHCl（6mol·L－1）溶液，再加少量锌粉，微热至有大量气体逸出，观察溶液的颜色由暗绿变为天蓝色。用滴管将上部清液转移到另一支试管中，在其中加入数滴浓HNO3‎ ‎，观察溶液的颜色有何变化？写出反应方程式。 （2）氢氧化铬的生成和酸碱性 　　用CrCl3（0.1mol·L－1）溶液和NaOH（2mol·L－1）溶液生成Cr（OH）3，检验它的酸碱性。 （3）Cr（Ⅲ）的还原性 　　a. 在CrCl3（0.1mol·L－1）溶液中加入过量的NaOH（2mol·L－1）溶液使呈亮绿色，再加入H2O2（3％）溶液，微热，观察溶液颜色的变化，写出反应方程式。 　　b. 在Cr2(SO4)3（0.1mol·L－1）溶液中加少量的K2S2O8（s），酸化，加热，观察溶液颜色的变化，写出反应式。（4）Cr3+在Na2S溶液中的完全水解 　　在Cr2（SO4）3（0.1mol·L－1）溶液中加Na2S（0.1mol·L－1）溶液有何现象（可微热）?怎样证明有H2S逸出？写出反应方程式。 （5）CrO42－和Cr2O72－的相互转化 　　a. 在K2CrO4（0.1mol·L－1）溶液中逐滴加入H2SO4（2mol·L－1）溶液，然后逐滴加入NaOH（2mol·L－1），观察溶液颜色的变化。 　　b. 在两支试管中分别加入几滴K2CrO4（0.1mol·L－1）溶液和几滴K2Cr2O7（0.1mol·L－1）溶液，然后分别滴入Pb(NO3)2（0.1mol·L－1）溶液，比较两试管中生成沉淀的颜色。解释现象，写出反应方程式。 　　c. 用AgNO3（0.1mol·L－1）溶液代替Pb(NO3)2溶液，重复1（5）b实验。 （6）Cr（Ⅵ）的氧化性 　　a. 在K2Cr2O7（0.1mol·L－1）溶液中滴加H2S溶液（饱和），有何现象？写出反应方程式。 　　b. 取少量K2Cr2O7（s），加入10滴浓HCl，加热,检查逸出的气体并观察溶液颜色的变化。写出反应方程式。（7）Cr3+的鉴定 　　取5滴含有Cr3+的溶液，加入过量的NaOH（6mol·L－1）溶液，使溶液呈亮绿色，然后滴加H2O2（3％）溶液，微热至溶液呈黄色，待试管冷却后，再补加几滴H2O2和0.5mL戊醇（或乙醚），慢慢滴入HNO3（6mol·L－1）溶液，摇荡试管，戊醇层中出现深蓝色，表示有Cr3+存在。写出各步反应方程式。‎ ‎2. 锰的化合物的性质 （1）Mn（OH）2的生成和性质 　　在3支试管中各加入0.5mL的MnSO4(0.1mol·L－1)溶液，再分别加入NaOH（2mol·L－1）溶液至有白色沉淀生成；在两支试管中迅速检查Mn（OH）2的酸碱性；另一支试管在空气中振荡，观察沉淀颜色的变化。解释现象，写出反应方程式。 （2）MnS的生成和性质 　　在MnSO4（0.1mol·L－1）溶液中滴加H2S溶液（饱和），有无沉淀生成？再向试管中加NH3·H2O（2mol·L－1）溶液，摇荡试管，有无沉淀生成？ （3）Mn3+的生成和性质 　　取5滴MnSO4(0.5mol·L－1)溶液加两滴浓H2SO4，用冷水冷却试管，然后加3~5滴KMnO4（0.01mol·L－1）溶液，有何现象？将所得的溶液用Na2CO3（1mol·L－1）中和，使pH值升高，则Mn3+歧化为Mn2+和MnO2。 （4）MnO2的生成和性质 　　a. 将KMnO4（0.01mol·L－1）溶液和MnSO4（0.5mol·L－1）溶液混合后，是否有MnO2沉淀生成？ 　　b. 用MnO2和浓HCl制备氯气，(见实验六中四.2（1）b) （5）MnO3－的生成和性质 　　取1mLNaOH（40％）溶液于试管中，加2－3滴KMnO4（0.01mol·L－1）溶液，摇荡试管，观察溶液颜色变化，再滴加H2SO4（1 mol·L－1）溶液，又有何现象发生？ （6）MnO42-的生成何性质 　　在2mLKMnO4（0.01mol·L－1）溶液中加入1mLNaOH（40％）溶液，再加少量的MnO2固体，加热，搅拌，沉降片刻，观察上层清液的颜色。取清液于另一支试管中，用稀H2SO4酸化后有何现象？为什么？ （7）溶液的酸碱性对MnO4‎ ‎－还原产物的影响 　　在三支试管中分别加入5滴KMnO4（0.01mol? L－1）溶液，再分别加入5滴H2SO4（2 mol·L－1）溶液、NaOH（6mol·L－1）溶液和H2O,然后各加入几滴Na2SO3（0.1mol·L－1）溶液。观察各试管中发生的变化，写出有关反应的方程式。 （8）Mn2+的鉴定 　　取两滴MnSO4（0.1mol·L－1）溶液和数滴HNO3（6mol·L－1）溶液，加少量的NaBiO3（s），摇荡试管，静置沉降，上层清液呈紫红色，表示有Mn2+存在。 （9）Mn2+和Cr3+的分离与鉴定 　　某溶液中含有Mn2+和Cr3+，试分离和鉴定之，并写出分离步骤和有关反应方程式。 （5）怎样存放KMnO4溶液？为什么？‎ 思考题 如何用实验来确定Cr（OH）3和Mn（OH）2的酸碱性？Mn（OH）2在空气中为什么会变色？ （2）怎样实现Cr3+→[Cr（OH）4]－→CrO42-→Cr4O72-→CrO5→Cr3+的转化？怎样实现Mn+→MnO2→MnO42-→MnO4－→Mn+的转化？各用反应方程式表示之。 （3）如何鉴定Cr3+或Mn+的的存在？ （4）在含Cr3+的溶液中加Na2S为什么得不到Cr4S3？在含Mn+的溶液中通入H2S，能否得到MnS沉淀？怎样才能得到MnS沉淀？‎