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"【走向高考】2015届高考化学一轮复习 第八章 水溶液中离子平衡 第3课时配套课后强化作业 "
一、选择题
1.(2013·广东卷·12)50℃时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0 mol·L-1
B.饱和小苏打溶液中:c(Na+)=c(HCO)
C.饱和食盐水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
D.pH=12的纯碱溶液中:c(OH-)=1.0×10-2mol·L-1
解析:根据电解质的性质,运用电离及水解知识分析。
A项,pH=4醋酸中c(H+)=10-4mol·L-1;B项,饱和小苏打溶液中由于HCO水解,c(Na+)>c(HCO);C项,根据电荷守恒,饱和食盐水中有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-);D项,由于50℃时水的电离程度增大,水的离子积大于1.0×10-14,pH=12的纯碱溶液中c(H+)=10-12mol·L-1,则c(OH-)>10-2mol·L-1。
答案:C
点拨:知识:溶液中离子浓度的计算与大小比较。能力:考查考生灵活分析电解质在水溶液中行为的能力。试题难度:中等。
2.(2013·江苏卷·11)下列有关说法正确的是( )
A.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0
B.电解法精炼铜时,以粗铜作阴极,纯铜作阳极
C.CH3COOH溶液加水稀释后,溶液中的值减小
D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,CO水解程度减小,溶液的pH减小
解析:结合化学反应原理分析、解决问题。
该反应的ΔS<0,在室温下能自发进行,则有ΔH-TΔS<0,那么ΔH<0,A项对。电解精炼铜时,应用粗铜作阳极,纯铜作阴极,含Cu2+的电解质溶液作为电解液,B错。CH3COOH溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀释时,平衡正向移动,溶液中c(CH3COOH)/c(CH3COO-)减小,C对。Na2CO3溶液中存在水解平衡:CO+H2OHCO+OH-,加入少量Ca(OH)2固体,Ca2+与CO生成CaCO3沉淀,同时溶液中c(OH-)增大,平衡逆向移动,CO的水解程度减小,但溶液的碱性增强,pH增大,D错。
答案:AC
点拨:知识:化学反应原理及应用。能力:考查考生对教材基础知识的迁移应用能力。试题难度:中等。
3.(2013·西安中学质检)下列物质在常温时发生水解,对应的离子方程式正确的是( )
A.NaCO3:CO+2H2OH2CO3+2OH-
B.NH4Cl:NH+H2ONH3↑+H2O+H+
C.CuSO4:Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+
D.NaF:F-+H2O===HF+OH-
解析:本题考查水解方程式的书写。多元弱酸酸根离子水解是分步进行的,是可逆反应,水解的量少时不能生成沉淀和气体。本题选C。
答案:C
4.(2014·上海市杨浦区高三第一学期期中)已知醋酸、醋酸根离子在溶液中存在下列平衡:
CH3COOH+H2OCH3COO-+H3O+ K1=1.75×10-5
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- K2=5.71×10-10
现有50 mL 0.2 mol·L-1醋酸与50 mL 0.2 mol·L-1醋酸钠混合制得溶液甲,下列叙述正确的是( )
A.甲溶液的pH>7
B.对甲进行微热,K1、K2同时增大
C.若在甲中加入很少量的NaOH溶液,溶液的pH几乎不变
D.若在甲中加入5 mL 0.1 mol·L-1的盐酸,则溶液中醋酸的K1会变大
解析:A、K1大于K2,所以混合溶液中以醋酸的电离为主,溶液为酸性,错误;B、均为吸热反应,升高温度K值增大,正确;C、若在甲中加入很少量的NaOH溶液,醋酸电离平衡正向移动,溶液的pH几乎不变,正确;D、温度不变,平衡常数不变,错误。
答案:BC
5.(2013·新乡市一中调研)在水溶液中,只因发生水解反应而不能大量共存的一组离子是( )
A.SO、OH-、Na+、H+ B.Al3+、Na+、AlO、Cl-
C.Ba2+、HCO、K+、SO D.S2-、H+、SO、Cu2+
解析:A项溶液中发生中和反应H++OH-===H2O而不能大量共存;B项溶液中,Al3+和AlO发生相互促进的水解反应而不能大量共存;C项溶液中,因Ba2+和SO生成沉淀而不能大量共存;D项溶液中,发生反应S2-+2H+===H2S↑、Cu2++S2-===CuS↓而不能大量共存。
答案:B
6.(2013·南昌二中测试)对滴有酚酞的下列溶液,操作后颜色变深的是( )
A.明矾溶液加热
B.CH3COONa溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl固体
D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
解析:明矾溶液加热,水解程度增大,酸性增强,酚酞溶液不变色,A不符合题意;CH3COONa溶液水解显碱性,加热使水解程度增大,酚酞溶液颜色加深,B符合题意;NH4Cl水解显酸性,操作后颜色变浅,C不符合题意 ;NaCl不水解,对颜色无影响,D不符合题意。
答案:B
7.(2013·南平质检)25℃的醋酸钠溶液中,下列关系式正确的是( )
A.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
B.c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)
C.c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D.c(Na+)<c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
解析:本题考查了醋酸钠溶液中微粒浓度的大小比较,意在考查考生对电解质溶液理论的理解与应用能力。醋酸钠是强电解质,在水中完全电离成醋酸根离子和钠离子,醋酸根离子水解生成醋酸和氢氧根离子,所以溶液中的离子种类有:钠离子、大部分未水解的醋酸根离子,氢氧根离子,氢离子。根据电荷守恒得,c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),A错误;根据质子守恒得,c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),B正确;因为醋酸根离子发生水解反应,所以钠离子浓度大于醋酸根离子浓度,C错误;根据物料守恒得,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),D错误。
答案:B
8.(2013·黄山三检)经测定某溶液中只含有NH、Cl-、H+、OH-四种离子,下列说法不正确的是( )
①溶液中四种离子之间不可能满足:c(Cl-)>c(H+)>c(NH)>c(OH-) ②若溶液中c(NH)=c(Cl-),则该溶液一定显中性 ③若溶液中离子间满足:c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-),则溶液中溶质一定只有NH4Cl ④若溶液中离子间满足:c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),则溶液中溶质一定为NH4Cl和NH3·H2O
A.①② B.①③
C.②④ D.③④
解析:本题考查了电解质溶液中离子浓度大小比较,意在考查考生对电解质溶液中电离平衡、水解平衡及电荷守恒原理的理解与应用。当溶质为NH4Cl和HCl的混合物时,可满足c(Cl-)>c(H+)>c(NH)>c(OH-),①错误; 当c(NH)=c(Cl-)时,根据电荷守恒,c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,②正确;当溶质为NH4Cl和少量HCl时,c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>
c(OH-)也成立,③错误;若c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)成立,则溶液呈碱性,再结合c(NH)>c(Cl-)可知,溶质一定为NH4Cl和NH3·H2O,④正确。综上所述,答案为B。
答案:B
9.(2013·海淀期中)有4种混合溶液,分别由等体积0.1 mol·L-1的两种溶液混合而成:
①NH4Cl与CH3COONa ②NH4Cl与HCl ③NH4Cl与NaCl ④NH4Cl与NH3·H2O(混合液呈碱性)
下列各项排序正确的是( )
A.pH:②<①<③<④
B.溶液中c(H+):①<③<②<④
C.c(NH):①<③<②<④
D.c(NH3·H2O):①<③<④<②
解析:本题考查了电解质溶液中的平衡问题,意在考查考生对电解质溶液中的各种平衡的分析能力及应用能力。A项,pH应为②<③<①<④,A项错误;溶液中c(H+):④<①<③<②,B项错误;C项,①中CH3COO-的水解能促进NH的水解,而②中盐酸电离出的H+抑制NH的水解,④中除NH4Cl电离出NH外,NH3·H2O也可电离出NH,故c(NH):①<③<②<④,正确;D项,c(NH3·H2O)最大的为④,错误。
答案:C
10.(2013·太原五中测试)25℃时,x mol·L-1氢氟酸水溶液中,加入KOH固体调节溶液的pH(忽略加入固体引起的溶液体积变化),得到c(HF)、c(F-)与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.当c(F-)>c(HF)时,溶液呈碱性
B.当pH=2时,c(F-)<c(K+)
C.25℃时,氢氟酸的电离平衡常数为4×10-6
D.当pH=5时,c(HF)+c(K+)+c(H+)-c(OH-)=x mol/L
解析:本题考查电解质溶液相关知识,意在考查考生阅读图象的能力及运用电荷守恒规律解决相关问题的能力。A项,根据图象可以得出当c(F-)>c(HF)时,溶液也可以呈酸性;B项,由电荷守恒得,c(K+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-),当pH=2时,c(H+)>c(OH-),则c(F-)>c(K+)时才满足电荷守恒;pH=4时,c(F-)=0.8x mol/L,c(HF)=0.2x mol/L则氢氟酸的电离平衡常数Ka===4×10-4,所以C项不正确;D项,根据电荷守恒,得c(K+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-),若两边均加上c(HF),可得c(HF)+c(K+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-)+c(HF),移项可得c(HF)+c(K+)+c(H+)-c(OH-)=c(F-)+c(HF),忽略加入固体引起的溶液体积变化,得c(F-)+c(HF)=x mol/L。
答案:D
11.(2013·北京东直门中学模拟)下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是( )
A.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)
B.已知0.1 mol/L二元酸H2A溶液的pH=4,则在0.1 mol/L Na2A溶液中:c(OH-)=c(HA-)+c(H+)+2c(H2A)
C.将0.1 mol/L醋酸溶液加水稀释,则溶液中的c(H+)和c(OH-)都减小
D.向0.1 mol/L的氨水中加入少量硫酸铵固体,则溶液中增大
解析:根据越弱水解,越水解碱性越强(或酸性越强),可知pH相等的CH3COONa和Na2CO3溶液,前者浓度大,A项错误;根据质子守恒知,B项正确;稀释醋酸溶液时,c(H+)减小而c(OH-)增大,因为水的离子积不变,C项错误;向0.1 mol/L的氨水中加入少量硫酸铵固体,氨水的电离平衡左移,减小,D项错误。
答案:B
12.(2013·大连模拟)下列关于溶液的说法不正确的是( )
A.设NA为阿伏加德罗常数,500 mL 1 mol/L氯化铁溶液中Fe3+的数目小于0.5NA
B.常温下,在pH=8的HCOONa溶液中:c(Na+)-c(HCOO-)=9.9×10-7 mol/L
C.相同物质的量浓度的下列溶液:①NH4Al(SO4)2、②NH4Cl、③NH3·H2O,c(NH)由大到小的顺序是②>①>③
D.自然界地表层原生铜经氧化、淋滤作用后变为CuSO4溶液,遇到难溶ZnS可转变为CuS,说明CuS的溶解度小于ZnS
解析:A项,铁离子水解,A项正确;B项,c(H+)=10-8 mol/L,c(OH-)=10-6 mol/L,HCOONa+H2OHCOOH+NaOH,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-),c(Na+)-c(HCOO-)=c(OH-)-c(H+)=(10-6-10-8) mol/L,B项正确;C项,硫酸铝铵中铵离子、铝离子都水解生成了H+
,且铝离子水解程度较强,铵离子水解受到抑制,一水合氨分子电离NH能力很弱,故等物质的量浓度时,NH浓度:硫酸铝铵溶液最大,氨水最小,C项错误;D项,Cu2++ZnS===Zn2++CuS,溶度积较大的难溶电解质转化成溶度积较小的难溶电解质,D项正确。
答案:C
13.向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为( )
A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大
解析:CH3COONa溶液中存在CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-的水解平衡,加入的NH4NO3和FeCl2显酸性,故促进其平衡正向移动,则CH3COO-浓度减小;加入的Na2SO3水解显碱性,对其平衡有抑制作用,故CH3COO-浓度增大。
答案:A
14.(2013·南京模拟)常温下,下列离子浓度的关系正确的是( )
A.pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合:c(NH)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)
B.0.2 mol/L的CH3COONa溶液与0.1 mol/L的HCl等体积混合:c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
C.0.1 mol/L的HCN(弱酸)和0.1 mol/L的NaCN等体积混合:c(HCN)+c(CN-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
D.相同物质的量浓度时,溶液中c(NH)由大到小的顺序:NH4Al(SO4)2>NH4Cl>CH3COONH4>NH3·H2O
解析:A项,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,氨水过量,混合溶液呈碱性,溶液中离子浓度的关系应为c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);B项,混合溶液中c(CH3COO-)应大于c(Cl-);C项,根据电荷守恒应有c(CN-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+);D项正确。
答案:D
15.将0.10 mol/L的AlCl3溶液10 mL与0.1 mol/L的KOH溶液40 mL充分混合,所得溶液中各粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.c(K+)>c(Cl-)>c(AlO)>c(OH-)>c(H+)
B.c(K+)>c(Cl-)>c(AlO)>c(H+)>c(OH-)
C.c(Cl-)>c(K+)>c(OH-)>c(AlO)>c(H+)
D.c(Cl-)>c(K+)>c(AlO)>c(OH-)>c(H+)
解析:0.10 mol/L的AlCl3溶液10 mL与0.1 mol/L的KOH溶液40 mL充分混合,恰好完全反应生成KAlO2 0.001 mol和KCl 0.003 mol,所以K+浓度最大,其次是Cl-,然后AlO
水解呈碱性,故A正确。
答案:A
二、非选择题
16.现有浓度约为0.1 mol/L的五种电解质溶液:
A.Na2CO3、B.NaHCO3、C.NaAlO2、D.CH3COONa、E.NaOH。
(1)这五种溶液中水的电离程度最大的是________(填编号)。
(2)将五种溶液稀释相同的倍数时,其pH变化最大的是________(填编号)。
(3)将上述A、B、C、D四种溶液两两混合时,有一对溶液相互间能够发生反应,写出该反应的离子方程式:__________________
___________________________________。
(4)将CO2通入A溶液中恰好呈中性,溶液中2c(CO)+c(HCO)=________mol/L(设反应前后溶液体积不变)。
解析:五种物质中有四种可水解的盐和一种强碱。
(1)酸性:CH3COOH>H2CO3>HCO>Al(OH)3,根据越弱越水解,水解程度最大的NaAlO2溶液中水的电离程度最大。(2)稀释过程中,可水解的盐水解平衡右移,溶液的pH变化程度相对较小,NaOH完全电离,溶液的pH变化最大。(3)HCO的酸性大于Al(OH)3,故NaAlO2能与NaHCO3反应生成Al(OH)3沉淀。(4)由电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-),因溶液呈中性:c(H+)=c(OH-),所以2c(CO)+c(HCO)=c(Na+)=0.2 mol/L。
答案:(1)C (2)E
(3)HCO+AlO+H2OAl(OH)3↓+CO
(4)0.2
17.已知硫酸的第一步电离(H2SO4===H++HSO)是完全的,但第二步电离(HSOH++SO)并不完全。如果25℃时,0.1 mol/L H2SO4溶液中c(SO)=0.010 mol/L,0.1 mol/L的NaHSO4溶液中c(SO)=0.029 mol/L,试回答:
(1)25℃时,0.1 mol/L的H2SO4溶液中pH=________(可用对数表示)。
(2)为什么0.1 mol/L的H2SO4溶液中c(SO)比0.1 mol/L的NaHSO4溶液中c(SO)小?
___________________________________。
(3)0.1 mol/L Na2SO4溶液的pH________7(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(4)常温下测得0.25 mol/L的CuSO4溶液的pH为5,0.25 mol/L的Cu(ClO4)2溶液的pH为4.5,其原因是_______________。
解析:(1)H2SO4===H++HSO,HSOH+SO,0.1 mol/L的H2SO4
溶液中,第一步电离完全,c(H+)=0.1 mol/L,第二步电离不完全且c(SO)=c(H+)=0.010 mol/L,所以H+的总物质的量浓度为0.11 mol/L,因此pH=-lg 0.11。
(2)H2SO4第一步电离产生的H+对HSO的电离有抑制作用,而NaHSO4溶液中HSO的电离不受抑制。
(3)因为HSOH++SO,故Na2SO4溶液中SO发生水解使溶液显碱性,pH>7。
(4)CuSO4溶液中,SO+H2OHSO+OH-,而ClO不水解,故等浓度的Cu(ClO4)2溶液比CuSO4溶液的pH略小。
答案:(1)-lg 0.11
(2)H2SO4第一步电离产生的H+对HSO的电离有抑制作用
(3)大于
(4)SO水解产生部分OH-,而ClO不水解
18.现有常温下的0.1 mol·L-1纯碱溶液。
(1)你认为该溶液呈碱性的原因是(用离子方程式表示):________,为证明你的上述观点,请设计一个简单的实验,简述实验过程:___________________________________
___________________________________。
(2)同学甲认为该溶液中Na2CO3的水解是微弱的,发生水解的CO不超过其总量的10%。请你设计实验证明该同学的观点是否正确:___________________________________
___________________________________。
(3)同学乙就该溶液中粒子之间的关系写出了下列四个关系式,你认为其中正确的是________。
A.c(Na+)=2c(CO)
B.c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H2CO3)
C.c(CO)+c(HCO)=0.1 mol·L-1
D.c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)
(4)水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用Kh表示),请写出Na2CO3第一步水解反应的水解平衡常数的表达式:___________________________________。
解析:(1)纯碱是盐不是碱,其溶液呈碱性的原因只能是盐的水解,证明该观点正确与否的方法是:把产生水解的离子消耗掉,看在无水解离子的情况下溶液是否仍呈碱性。
(2)可用测溶液pH的方法来测定水解程度。
(3)A项错误,应为:c(Na+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)];B项,从水解程度大小来看,正确;C项错误,等式左边缺少c(H2CO3);D项;根据质子守恒可知正确。
(4)CO第一步水解的离子方程式为CO+H2OHCO+OH-,先按照化学平衡常数的书写方式得:K=c(HCO)·c(OH-)/c(CO)·c(H2O),再根据水解平衡常数的书写规则:在稀溶液中,水的浓度视为1,得水解平衡常数的表达式:Kh=c(HCO)·c(OH-)/c(CO)。
答案:(1)CO+H2OHCO+OH- 向纯碱溶液中滴加数滴酚酞试液后,溶液显红色;然后逐滴加入氯化钙溶液直至过量,若溶液红色逐渐变浅直至消失,则说明上述观点正确
(2)用pH试纸(或pH计)测常温下0.1 mol·L-1纯碱溶液的pH,若pH<12,则该同学的观点正确;若pH>12,则该同学的观点不正确
(3)BD (4)Kh=c(HCO)·c(OH-)/c(CO)
19.(2013·昆明一中月考)已知在25℃时,部分弱酸的电离常数如表所示:
CH3COOH
Ka=1.75×10-5
H2CO3
Ka1=4.30×10-7、Ka2=5.61×10-11
H2SO3
Ka1=1.54×10-2、Ka2=1.02×10-7
(1)写出碳酸的第二级电离平衡常数表达式:Ka2=________。
(2)若保持温度不变,在醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体,下列各量会变小的是________(填字母)。
A.c(CH3COO-) B.c(H+)
C.醋酸的电离平衡常数 D.醋酸的电离度
(3)25℃时,等物质的量浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比,碱性较强的是________溶液,原因是____________________。
(4)pH相等的CH3COONa溶液、NaHCO3溶液、Na2SO3溶液中,溶质的物质的量浓度最大的是________溶液。
(5)向Na2CO3溶液中逐滴加入等物质的量浓度、等体积的NaHSO3溶液,充分反应后,溶液中各离子浓度由大到小的顺序为
___________________________________。
解析:(1)碳酸的第二级电离方程式为HCOH++CO,Ka2=。
(2)CH3COOHCH3COO-+H+,加入CH3COONa固体,c(CH3COO-)增大,平衡向逆反应方向移动,c(H+)减小,醋酸的电离度减小,而醋酸的电离平衡常数只与温度有关,即醋酸的电离平衡常数不发生变化。故选项B、D符合题意。
(3)CO+H2OHCO+OH-,HCO+H2OH2CO3+OH-,由于碳酸的Ka1=4.30×10-7,Ka2=5.61×10-11,即酸性:H2CO3>HCO,根据盐类水解的规律,酸越弱,其对应的酸根离子水解程度越大,即CO的水解程度大于HCO
的水解程度,故溶液浓度相等时,碱性:Na2CO3>NaHCO3。
(4)CH3COONa、NaHCO3、Na2SO3均能水解,它们的溶液均显碱性,由表中数据可知,酸性:CH3COOH>H2CO3>HSO,故水解程度:SO>HCO>CH3COO-,因此,溶质的物质的量浓度相等时,溶液碱性:Na2SO3>NaHCO3>CH3COONa,若溶液pH相等,即碱性相同,则溶质的物质的量浓度:CH3COONa>NaHCO3>Na2SO3。
(5)由表中数据可知,酸性:HSO>HCO,根据“强酸制弱酸”的原理,Na2CO3+NaHSO3===NaHCO3+Na2SO3,故反应后,混合溶液中的溶质为等物质的量的NaHCO3和Na2SO3。由于HCO+H2OH2CO3+OH-,SO+H2OHSO+OH-,且水解程度:SO>HCO,故混合液中,c(Na+)>c(HCO)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+),同时,溶液中还存在电离:HCOH++CO,H2OH++OH-,c(H+)>c(CO),故c(Na+)>(HCO)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+)>c(CO)。
答案:(1) (2)BD
(3)Na2CO3 CO的水解程度大于HCO的水解程度
(4)CH3COONa
(5)c(Na+)>(HCO)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+)>c(CO)