最新最全高考试题模拟新题分类汇编专题12烃的衍生物 19页

L单元　烃的衍生物 ‎ L1 卤代烃 ‎30．[2012·广东卷] 过渡金属催化的新型碳－碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：‎ 反应①　BrCHO＋CH3COOCHCHCH3CH2 ‎　 　　Ⅰ　　　　　　　　Ⅱ BrCHCHCHOHCH3CH2‎ 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：‎ C4H7BrCH3CHCHOHCH2 ‎　Ⅲ　　　　　　　　　Ⅳ CH3COOCHCHCH3CH2‎ ‎　Ⅱ ‎(1)化合物Ⅰ的分子式为________。‎ ‎(2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。‎ ‎(3)化合物Ⅲ的结构简式为________________________________________________________________________。‎ ‎(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________________________________(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3COCl反应合成Ⅱ，其反应类型为________。‎ ‎(5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为______________(写出其中一种)。‎ ‎30．[答案] (1)C7H5OBr或C7H5BrO ‎(2)CH‎3C—OCHCHBr—CH2BrOCH3‎ ‎(3)CH3CHCHBrCH2‎ ‎(4)CH3CHCHOHCH2CH2===CHCH===CH2＋H2O　取代反应 ‎(5)CH3CH2CH2CHCHCH===CH2OHCH3或 CH3—CH—CHCHCH===CH2CH3OHCH3‎ ‎[解析] 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应①中Ⅰ的结构简式可知， Ⅰ是由Br—、和—CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)Ⅱ的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋Br2―→CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃Ⅲ与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由此逆推可知Ⅲ是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH===CH2；(4)Ⅳ的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2===CHCH===CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COCl＋H—OCH(CH3)CH===CH2―→CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的Ⅴ的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应①类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH===CH2在一定条件下发生碳—碳偶联反应，生成化合物Ⅵ的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH===CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH===CH2。‎ ‎ L2 乙醇 醇类 ‎8．L2、L7　[2012·天津卷] 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α萜品醇G的路线之一如下：‎ COOHO―→COOHH3COHCD ‎(A)　　　　　(B)‎ EFCH3H3COHCH3‎ ‎　 　　　　　　　　　(G)‎ 已知：RCOOC2H5COHR′RR′‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A所含官能团的名称是________。‎ ‎(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：________________________________________________________________________。‎ ‎(3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。‎ ‎①核磁共振氢谱有2个吸收峰 ‎②能发生银镜反应 ‎(4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。‎ ‎(5)C→D的化学方程式为________________________________________________________________________。‎ ‎(6)试剂Y的结构简式为________。‎ ‎(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________________________________________________________________________‎ 和________。‎ ‎(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：____________。‎ ‎8．[答案] (1)羰基、羧基 ‎(2)nHOCOOH HOCOHO＋(n－1)H2O ‎(3)C8H14O3　CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3‎ ‎(4)取代反应　酯化反应(或取代反应)‎ ‎(5)COOHH3CBr＋2NaOHCOONaCH3＋NaBr＋2H2O ‎(6)CH3MgX(X＝Cl 、Br、I)‎ ‎(7)NaHCO3溶液　Na(其他合理答案均可)‎ ‎(8)H3COHH3COHCH3‎ ‎[解析] 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受、整合并应用的能力。(1)物质A中含有的官能团是羰基(CO)与羧基(—COOH)。(2)A催化氢化时是羰基与氢气发生加成反应转化为羟基，故Z的结构简式是HOCOOH，Z分子间羟基、羧基脱水缩合发生缩聚反应生成高分子化合物，故Z聚合生成高分子的反应方程式为：nHOCOOH HOCOHO＋(n－1)H2O。(3)利用合成图中B的结构简式可知B的分子式为：C8H14O3；能发生银镜反应含有—CHO，核磁共振氢谱有2个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同的氢原子，由此可判知该同分异构体对称性极高，故可初步确定含有2个—CHO，另一个O形成C—O—C结构，所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为：CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3。(4)B→C是—OH被—Br取代的取代反应；E→F是E中的羧基与乙醇发生酯化反应(或取代反应)。(5)C→D是C中—Br发生消去反应生成碳碳双键，同时C中羧基与NaOH发生中和反应，故反应方程式为：COOHH3CBr＋2NaOHCOONaCH3＋NaBr＋2H2O。(6)结合由题干中已知获取的信息以及合成图中G的结构简式可知Y为CH3MgX(X为Cl、Br、I等卤素原子)。(7)E、F、G分别属于羧酸、酯类、醇类，因此鉴别它们可先选用NaHCO3溶液，放出气体(CO2)为E，然后利用金属钠，放出气体(H2)为G，另一个为F。(8)类比烯烃的性质可知G与H2O加成的产物有两种，结合形成不含手性碳原子可推知H的结构简式。‎ ‎30．[2012·广东卷] 过渡金属催化的新型碳－碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：‎ 反应①　‎ BrCHO＋CH3COOCHCHCH3CH2 BrCHCHCHOHCH3CH2‎ ‎　 Ⅰ　　　　　　　　Ⅱ 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：‎ C4H7BrCH3CHCHOHCH2 CH3COOCHCHCH3CH2‎ Ⅲ　　　　　　　　　Ⅳ Ⅱ ‎　‎ ‎(1)化合物Ⅰ的分子式为________。‎ ‎(2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。‎ ‎(3)化合物Ⅲ的结构简式为________________________________________________________________________。‎ ‎(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________________________________(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3COCl反应合成Ⅱ，其反应类型为________。‎ ‎(5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为______________(写出其中一种)。‎ ‎30．[答案] (1)C7H5OBr或C7H5BrO ‎(2)CH‎3C—OCHCHBr—CH2BrOCH3‎ ‎(3)CH3CHCHBrCH2‎ ‎(4)CH3CHCHOHCH2CH2===CHCH===CH2＋H2O　取代反应 ‎(5)CH3CH2CH2CHCHCH===CH2OHCH3或 CH3—CH—CHCHCH===CH2CH3OHCH3‎ ‎[解析] 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应①中Ⅰ的结构简式可知， Ⅰ是由Br—、和—CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)Ⅱ的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋Br2―→CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃Ⅲ与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由此逆推可知Ⅲ是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH===CH2；(4)Ⅳ的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2===CHCH===CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COCl＋H—OCH(CH3)CH===CH2―→CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的Ⅴ的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应①类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH===CH2在一定条件下发生碳—碳偶联反应，生成化合物Ⅵ的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH===CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH===CH2。‎ ‎ L4 乙醛 醛类 ‎30．[2012·广东卷] 过渡金属催化的新型碳－碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：‎ 反应①　‎ BrCHO＋CH3COOCHCHCH3CH2 ‎　 　　Ⅰ　　　　　　　　Ⅱ BrCHCHCHOHCH3CH2‎ 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：‎ C4H7BrCH3CHCHOHCH2 ‎　Ⅲ　　　　　　　　　Ⅳ CH3COOCHCHCH3CH2‎ ‎　Ⅱ ‎(1)化合物Ⅰ的分子式为________。‎ ‎(2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。‎ ‎(3)化合物Ⅲ的结构简式为________________________________________________________________________。‎ ‎(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________________________________(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3COCl反应合成Ⅱ，其反应类型为________。‎ ‎(5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为______________(写出其中一种)。‎ ‎30．[答案] (1)C7H5OBr或C7H5BrO ‎(2)CH‎3C—OCHCHBr—CH2BrOCH3‎ ‎(3)CH3CHCHBrCH2‎ ‎(4)CH3CHCHOHCH2CH2===CHCH===CH2＋H2O　取代反应 ‎(5)CH3CH2CH2CHCHCH===CH2OHCH3或 CH3—CH—CHCHCH===CH2CH3OHCH3‎ ‎[解析] 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应①中Ⅰ的结构简式可知， Ⅰ是由Br—、和—CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)Ⅱ的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋Br2―→CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃Ⅲ与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由此逆推可知Ⅲ是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH===CH2；(4)Ⅳ的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2===CHCH===CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COCl＋H—OCH(CH3)CH===CH2―→CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的Ⅴ的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应①类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH===CH2在一定条件下发生碳—碳偶联反应，生成化合物Ⅵ的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH===CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH===CH2。‎ ‎ L5 乙酸 羧酸 ‎33．[2012·广东卷] 苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。‎ 反应原理：‎ CH3＋2KMnO4COOK＋KOH＋2MnO2↓＋H2O COOK＋HCl―→COOH＋KCl 实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在‎100 ℃‎反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。‎ 已知：苯甲酸相对分子质量122，熔点‎122.4 ℃‎，在‎25 ℃‎和‎95 ℃‎时溶解度分别为‎0.3 g和‎6.9 g；纯净固体有机物一般都有固定熔点。‎ ‎(1)操作Ⅰ为________，操作Ⅱ为________。‎ ‎(2)无色液体A是________，定性检验A的试剂是________，现象是________________________________________________________________________。‎ ‎(3)测定白色固体B的熔点，发现其在‎115 ℃‎开始熔化，达到‎130 ℃‎时仍有少量不熔。该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确，请完成表中内容。‎ 序号 实验方案 实验现象 结论 ‎①‎ 将白色固体B加入水中，加热溶解，________‎ 得到白色晶体和无色溶液 ‎②‎ 取少量滤液于试管中，________‎ 生成白色沉淀 滤液含Cl－‎ ‎③‎ 干燥白色晶体，________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ 白色晶体是苯甲酸 ‎(4)纯度测定：称取‎1.220 g产品，配成100 mL甲醇溶液，移取25.00 mL溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40×10－3 mol。产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为________________，计算结果为________(保留二位有效数字)。‎ ‎33．[答案] (1)分液　蒸馏 ‎(2)甲苯　酸性KMnO4溶液　溶液颜色褪去(其他合理答案也可给分)‎ ‎(3)①冷却结晶，过滤 ‎②滴入稀HNO3和AgNO3溶液 ‎③测定熔点　白色晶体在‎122.4 ℃‎左右完全熔化 ‎(4)×100%　96%‎ ‎[解析] 本题考查混合物的分离与提纯、物质的检验、实验方案的设计、根据化学方程式进行产品纯度测定等问题，考查考生吸收、整合化学信息的能力，以及考生的化学实验能力、探究能力、文字表达能力和计算能力。(1)已知甲苯和KMnO4溶液反应生成苯甲酸钾、KOH、H2O和MnO2沉淀，则反应混合物过滤除去MnO2沉淀之后，滤液主要成分是C6H5COOK、KOH、H2O和过量的甲苯；甲苯不溶于水，密度比水轻，而C6H5COOK、KOH易溶与水，因此分液即可，所以操作Ⅰ是分液，得到有机相的主要成分是甲苯和少量水，用无水Na2SO4干燥后蒸馏，得到的无色液体A为未反应的甲苯；(2)甲苯能使紫(红)色的酸性KMnO4溶液褪色，因此可选酸性KMnO4溶液检验无色液体A是否是甲苯；(3)苯甲酸在‎95 ℃‎和‎25 ℃‎时溶解度较小，分别为‎6.9 g和‎0.3 g，且苯甲酸的溶解度随温度下降而明显减小，白色固体B的热溶液静置，缓慢冷却，易结晶析出白色的苯甲酸晶体，而过滤所得滤液中含有溶解度较大的KCl，则实验①应将白色固体B加入水中，加热溶解，静置，缓慢冷却、结晶、过滤，得到白色晶体和无色滤液；检验滤液中Cl－的原理如下：“Cl－＋Ag＋===AgCl↓”，白色的AgCl沉淀既不溶于水也不溶于稀硝酸，则实验②应取少量滤液于试管中，滴入几滴稀HNO3和AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明滤液含Cl－；纯净固体有机物一般都有固定熔点，苯甲酸的熔点为‎122.4 ℃‎，则实验③应干燥白色晶体，测定其熔点，发现其在‎122.4 ℃‎开始熔化且熔化完全，说明白色晶体是纯净的苯甲酸；(4)滴定时发生如下反应：“C6H5COOH＋KOH===C6H5COOK＋H2O”，由于n(KOH)＝2.40×10－3 mol，则与之中和的25.00 mL溶液中n(苯甲酸)＝2.40×10－3 mol；25.00 mL溶液来自产品所配成100 mL 苯甲酸的甲醇溶液，因此产品中n(苯甲酸)＝×2.40×10－3 mol，则产品中m(苯甲酸)＝×2.40×10－3 mol×‎122 g·mol－1；由于产品质量为‎1.220 g，所以产品中苯甲酸质量分数＝×100%≈96%。‎ ‎ L6 酯 油脂 L7 烃的衍生物综合 ‎28．L7　[2012·重庆卷] 衣康酸M是制备高效除臭剂、黏合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。‎ CH3CCH3CH‎2‎C4H8Cl2C4H7Cl ‎　A　　　　　　　B　　　　　　　　D CH3CCH2CH2CNHOOCCCH2COOHCH2‎ ‎　　　E　　　　　　　　　　　　M ‎(1)A发生加聚反应的官能团名称是________，所得聚合物分子的结构形式是________(填“线型”或“体型”)。‎ ‎(2)B→D的化学方程式为________________________________________________________________________。‎ ‎(3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为________(只写一种)。‎ ‎(4)已知：—CH2CN—CH2COONa＋NH3，E经五步转变成M的合成反应流程为：‎ ECClH2CCH2CH2CN ‎　　　　　G　　　　　　 　　　　　H M ‎ 　 J　　　　　　　L 图0‎ ‎①E→G的化学反应类型为________，G→H的化学方程式为________________________________________________________________________。‎ ‎②J→L的离子方程式为________________________________________________________________________。‎ ‎③已知：—C(OH)3—COOH＋H2O，E经三步转变成M的合成反应流程为____________________________(示例如图0；第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热)。‎ ‎28．[答案] (1)碳碳双键　线型 ‎(2)CClCH3H3CCH2Cl＋NaOHCH3CCH2CH2Cl＋NaCl＋H2O或CClCH3H3CCH2ClCH3CCH2CH2Cl＋HCl ‎(3)或 ‎(4)①取代反应　CClH2CCH2CH2CN＋2NaOH＋H2OCHOH2CCH2CH2COONa＋NaCl＋NH3‎ ‎②COHCCH2CH2COO－＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－C－OOCCH2CH2COO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O ‎③ECCl3CCH2CH2CN CNaOOCCH2CH2COONaM ‎[解析] 本题是一道综合性的有机合成题，本题主要考查的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。‎ ‎(1)观察A的结构简式，知其官能团名称为碳碳双键；A发生加聚反应后产物中的碳原子以直链形式连接，链与链之间无化学键连接，故为线型结构。‎ ‎(2)B→D考查卤代烃的消去反应，结合E的结构(含碳碳双键)可知CClCH3H3CCH2Cl＋NaOHCH3CCH2CH2Cl＋NaCl＋H2O。‎ ‎(3)考查不饱和度的应用，每出现一个双键或出现一个环，均少两个氢原子， M为含碳碳双键的二元羧酸，故Q应为含三元环的饱和二元羧酸，—COOH的位置有两种情况。‎ ‎(4)本题首先要获取题给信息，体会有机物结构变化的实质。‎ ‎①由光照条件下与氯气反应，可知E→G为取代反应；‎ 由题给信息可知在NaOH水溶液、加热条件下，G 中—Cl、—CN两部分发生反应，可写出G→H的方程式。‎ ‎②利用逆推法：J→L 为—CHO的银镜反应，J为H发生催化氧化的产物，J在溶液中以COHCCH2CH2COO－存在，写出COHCCH2CH2COO－＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－C－OOCCH2CH2COO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。‎ ‎③关注官能团种类的改变，搞清反应机理。由E结构简式CH3CCH2CH2CN与HOOCCCH2COOHCH2对照，—CH3、—CN均转变为—COOH。充分利用题给信息逆推—C(OH)3可由—CH3发生取代反应生成—CCl3，再水解生成—COONa，—CN也转化为—COONa，两者均可在第二步实现，第三步为—COONa酸化为—COOH，则知第一步为E中—CH3发生取代反应。‎ 解答有机推断题时，首先应认真审题，分析题意，分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断，一般可采取的方法有：顺推法、逆推法、多法结合推断等。‎ ‎9．L7　[2012·重庆卷] 萤火虫发光原理如下：‎ ‎　‎ 图0‎ 关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是(　　)‎ A．互为同系物 B．均可发生硝化反应 C．均可与碳酸氢钠反应 D．均最多有7个碳原子共平面 ‎9．B　[解析] 同系物应含有相同种类和数目的官能团，荧光素分子中含有羧基，而氧化荧光素分子中含有的是羰基，两者不是同系物，故A错误；二者均有酚羟基，可与HNO3发生苯环上的取代反应，B正确；荧光素含有—COOH，可与NaHCO3反应，氧化荧光素酚羟基呈酸性，但酚羟基酸性小于H2CO3，酚羟基不与NaHCO3反应，C错误；将苯与C2H4的结构联合分析可知最多有10个碳原子共平面，D错误。‎ ‎29. I4、L7、M4　[2012·浙江卷] 化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：‎ ‎　‎ 图0‎ 化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H—NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。‎ 根据以上信息回答下列问题。‎ ‎(1)下列叙述正确的是________。‎ a．化合物A分子中含有联苯结构单元 b．化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体 c．X与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH d．化合物D能与Br2发生加成反应 ‎(2)化合物C的结构简式是____________，A→C的反应类型是________。‎ ‎(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)________________________________________________________________________。‎ a．属于酯类　b．能发生银镜反应 ‎(4)写出B→G反应的化学方程式________________________________________________________________________。‎ ‎(5)写出E→F反应的化学方程式________________________________________________________________________。‎ ‎29．[答案] (1)cd ‎(2)HOBrBrCCH3CH3BrOHBr　取代反应 ‎(3)H—C—O—CHOCH—CH3　‎ H—C—O—CH2—CH===CH2O　H—C—O—C===CH2OCH3　CHOO ‎(4)CCH3OH2H3CCOOH OOOH3CH3COCH3CH3＋2H2O ‎(5)CnCH2CH3COOCH2CH2OH CH2—CCH3COOCH2CH2OH ‎[解析] 这道有机推断题的突破口是A分子结构和G分子结构特点，根据题意信息，可以知道A中含有两个苯环和酚羟基，其一硝基取代物只有两种，可推知A分子结构为HOCCH3CH3OH，C为HOBrBrCCH3CH3BrOHBr，由B(C4H8O3)形成副产品G(C8H12O4)，且G中所有氢原子化学环境相同，可知G为OOOH3CH3COCH3CH3，推知B为CCH3OHH3CCOOH，则D为CH2＝C(CH3)COOH，E为CCH2CH3COOCH2CH2OH，F为CH2—CCH3COOCH2CH2OH。A分子结构存在的是多苯代结构，酚羟基不会与NaHCO3溶液反应，ab选项错误，cd选项正确。D[CH2＝C(CH3)COOH]的同分异构体中要同时满足题述两个条件的只能是甲酸酯类。‎ ‎8．L2、L7　[2012·天津卷] 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α萜品醇G的路线之一如下：‎ COOHO―→COOHH3COHCD ‎(A)　　　　　(B)‎ EFCH3H3COHCH3‎ ‎　 　　　　　　　　　(G)‎ 已知：RCOOC2H5COHR′RR′‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A所含官能团的名称是________。‎ ‎(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：________________________________________________________________________。‎ ‎(3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。‎ ‎①核磁共振氢谱有2个吸收峰 ‎②能发生银镜反应 ‎(4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。‎ ‎(5)C→D的化学方程式为________________________________________________________________________。‎ ‎(6)试剂Y的结构简式为________。‎ ‎(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________________________________________________________________________‎ 和________。‎ ‎(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：____________。‎ ‎8．[答案] (1)羰基、羧基 ‎(2)nHOCOOH HOCOHO＋(n－1)H2O ‎(3)C8H14O3　CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3‎ ‎(4)取代反应　酯化反应(或取代反应)‎ ‎(5)COOHH3CBr＋2NaOHCOONaCH3＋NaBr＋2H2O ‎(6)CH3MgX(X＝Cl 、Br、I)‎ ‎(7)NaHCO3溶液　Na(其他合理答案均可)‎ ‎(8)H3COHH3COHCH3‎ ‎[解析] 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受、整合并应用的能力。(1)物质A中含有的官能团是羰基(CO)与羧基(—COOH)。(2)A催化氢化时是羰基与氢气发生加成反应转化为羟基，故Z的结构简式是HOCOOH，Z分子间羟基、羧基脱水缩合发生缩聚反应生成高分子化合物，故Z聚合生成高分子的反应方程式为：nHOCOOH HOCOHO＋(n－1)H2O。(3)利用合成图中B的结构简式可知B的分子式为：C8H14O3；能发生银镜反应含有—CHO，核磁共振氢谱有2个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同的氢原子，由此可判知该同分异构体对称性极高，故可初步确定含有2个—CHO，另一个O形成C—O—C结构，所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为：CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3。(4)B→C是—OH被—Br取代的取代反应；E→F是E中的羧基与乙醇发生酯化反应(或取代反应)。(5)C→D是C中—Br发生消去反应生成碳碳双键，同时C中羧基与NaOH发生中和反应，故反应方程式为：COOHH3CBr＋2NaOHCOONaCH3＋NaBr＋2H2O。(6)结合由题干中已知获取的信息以及合成图中G的结构简式可知Y为CH3MgX(X为Cl、Br、I等卤素原子)。(7)E、F、G分别属于羧酸、酯类、醇类，因此鉴别它们可先选用NaHCO3溶液，放出气体(CO2)为E，然后利用金属钠，放出气体(H2)为G，另一个为F。(8)类比烯烃的性质可知G与H2O加成的产物有两种，结合形成不含手性碳原子可推知H的结构简式。‎ ‎27．L7　[2012·四川卷] 已知：—CHO＋(C6H5)3P===CH—R―→—CH===CH—R＋(C6H5)3P===O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOCCHCH—CHCH—COOH，其合成方法如下：‎ XY 其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)W能发生反应的类型有________。(填写字母编号)‎ A．取代反应　　　　　　　B．水解反应 C．氧化反应 D．加成反应 ‎(2)已知CO为平面结构，则W分子中最多有________个原子在同一平面内。‎ ‎(3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：________________________________________________________________________。‎ ‎(5)写出第②步反应的化学方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎27．[答案] (1)ACD　(2)16‎ ‎(3)HOCH2CH2OH＋HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH＋2H2O ‎(4)HOCH2CH2CH2OH ‎(5)OHC—CHO＋2(C6H5)3P===CHCOOC2H5―→‎ ‎2(C6H5)3P===O＋H‎5C2OOCCH===CH—CH===CHCOOC2H5‎ ‎[解析] 本题考查有机推断，意在考查学生有机推断和有机化学方程式的书写能力。采用逆推法，W与C2H5OH发生水解的逆反应——酯化反应得Z的结构简式为C2H5OOC－CH＝CH－CH＝CH－COOC2H5，根据题目所给信息依次可以判断Y为OHC－CHO、X为HOCH2－CH2OH，再根据X与W在一定条件下反应可以生成相对分子质量为168的酯N验证所判断的X为HOCH2－CH2OH正确。‎ ‎(1)W中含有碳碳双键和羧基两种官能团，可以发生取代反应、氧化反应、加成反应，不能发生水解反应。‎ ‎(2)由题中信息可知与CO直接相连的原子在同一平面上，又知与CC直接相连的原子在同一平面上，而且碳碳单键可以旋转，因此W分子中所有原子有可能都处在同一平面上，即最多有16个原子在同一平面内。‎ ‎(3)X中含有两个羟基，W中含有两个羧基，二者可以发生酯化反应消去两分子H2O，而生成环状的酯。‎ ‎(4)丙二醇有两种同分异构体，其中HOCH2CH2CH2OH符合题意。‎ ‎(5)结合以上分析即可书写。‎ ‎33．L7　[2012·山东卷] [化学—有机化学基础]‎ 合成P(一种抗氧剂)的路线如下：‎ A(C4H10O)B(C4H8) HO(H‎3C)‎3C(H‎3C)‎3C HO(H‎3C)‎3C(H‎3C)3CCHOD E(C15H22O3)P(C19H30O3)‎ 已知：①＋R‎2C===CH2 CRRCH3(R为烷基)；‎ ‎②A和F互为同分异构体，A分子中有三个甲基，F分子中只有一个甲基。‎ ‎(1)A→B的反应类型为__________。B经催化加氢生成G(C4H10)，G的化学名称是____________。‎ ‎(2)A与浓HBr溶液一起共热生成H，H的结构简式为________________。‎ ‎(3)实验室中检验C可选择下列试剂中的________。‎ a．盐酸　　　　　　　　b．FeCl3溶液 c．NaHCO3溶液 d．浓溴水 ‎(4)P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为________________________________________________________________________________‎ ‎(有机物用结构简式表示)。‎ ‎33．[答案] (1)消去反应　2甲基丙烷(或异丁烷)‎ ‎(2)CCH3CH3H3CBr ‎(3)b、d ‎(4)HO(H‎3C)‎3C(H‎3C)3CCOOCH2CH2CH2CH3＋2NaOH ‎―→NaO(H‎3C)‎3C(H‎3C)3CCOONa＋CH3CH2CH2CH2OH＋H2O(配平不作要求)‎ ‎[解析] 根据A分子中含有3个甲基，可推断A的结构简式为COHCH3CH3CH3。‎ ‎(1)A―→B的反应为消去反应，根据A的结构简式可以推断出B为CCH3CH3CH2，则G 为2甲基丙烷。‎ ‎(2)H是A与HBr发生取代反应的产物，结构简式为CCH3CH3H3CBr。‎ ‎(3)C为苯酚，苯酚遇FeCl3溶液呈紫色，与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，因此可以用FeCl3溶液和浓溴水检验C。‎ ‎(4)F与A互为同分异构体，且分子内只含1个甲基，则F的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，P为E与F发生酯化反应的产物， 结构简式为HO(H‎3C)‎3C(H‎3C)3CCOOCH2CH2CH2CH3，与NaOH溶液反应的化学方程式：HO(H‎3C)‎3C(H‎3C)3CCOOCH2CH2CH2CH3＋2NaOH―→NaO(H‎3C)‎3C(H‎3C)3CCOONa＋CH3CH2CH2CH2OH＋H2O。‎ ‎30．L7　[2012·全国卷] 化合物A(C11H8O4)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：‎ ‎(1)B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是________，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________，‎ 该反应的类型是________；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式______________；‎ ‎(2)C是芳香化合物，相对分子质量为180。其碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数为4.4%，其余为氧，则C的分子式是________；‎ ‎(3)已知C的芳环上有三个取代基。其中一个取代基无支链，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是____________，另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是____________；‎ ‎(4)A的结构简式是________________。‎ ‎30．[答案] (1)CH3COOH　CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O　酯化反应(或取代反应)　HCOCH3O、HCCH2OHO ‎(2)C9H8O4‎ ‎(3)碳碳双键、羧基　HOOHCHCHCOOH ‎(4)‎ ‎[解析] 本题为有机推断题，主要考查了有机官能团的性质、分子式的确定以及同分异构体等。(1)由B的分子式为C2H4O2，且只含有一个官能团，则必为乙酸，其同分异构体中能发生银镜反应的必含有醛基，有羟基乙醛和甲酸甲酯两种。‎ ‎(2)N(C)＝＝9‎ N(H)＝180×4.4%＝8‎ N(O)＝＝4‎ 故C的分子式为C9H8O4。‎ ‎(3)根据该取代基能使溴的四氯化碳溶液褪色，可知含有碳碳双键，能与碳酸氢钠溶液反应生成气体，则含有羧基，结合另两个取代基相同且分别位于邻位和对位，则可写出C的结构简式为：HOOHCHCHCOOH。‎ ‎(4)由上分析，A为B、C的酯化产物，若直接酯化为CH3COOOHCHCHCOOH或HOCH3COOCHCHCOOH，则其分子式为C11H10O4，而A的分子式为C11H8O4，可知还有一个酯结构，为。‎ ‎38．L7　[化学——选修5有机化学基础](15分)‎ 对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：‎ 图0‎ 已知以下信息：‎ ‎①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；‎ ‎②D可与银氨溶液反应生成银镜；‎ ‎③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为________；‎ ‎(2)由B生成C的化学反应方程式为____________________，该反应的类型为____________；‎ ‎(3)D的结构简式为______________；‎ ‎(4)F的分子式为__________；‎ ‎(5)G的结构简式为______________；‎ ‎(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是____________(写结构简式)。‎ ‎38．[答案] (1)甲苯 ‎(2)ClCH3＋2Cl2ClCHCl2＋2HCl　取代反应 ‎(3)ClCHO ‎(4)C7H4O3Na2‎ ‎(5)HOCOOH ‎(6)13　ClOCHO ‎[解析] 由A的分子式结合所要制取的物质，可推断为甲苯；A在铁做催化剂的条件下，苯环对位上的H与氯气发生取代反应生成B；B在光照的条件下，甲基上的氢原子与氯气发生取代反应，生成C，结合C的分子式可知取代了两个氢原子；C在氢氧化钠溶液的条件下甲基上的氯原子发生水解，结合信息①，生成D；D在催化剂的条件下醛基被氧化生成E；E在碱性高压高温条件下，苯环上的氯原子被羟基取代得F；F酸化得对羟基苯甲酸，即G，用G与丁醇合成所需物质。其合成流程如下图所示：‎ CH3―→ClCH3―→ClCHCl2―→ClCHO―→COOHCl―→COONaONa―→COOHOH ‎17．L7　[2012·江苏卷] 化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：‎ 图0‎ ‎(1)化合物A中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。‎ ‎(2)反应①→⑤中，属于取代反应的是________(填序号)。‎ ‎(3)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：________。‎ Ⅰ.分子中含有两个苯环；Ⅱ.分子中有7种不同化学环境的氢；Ⅲ.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。‎ ‎(4)实现D→E的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式为________。‎ ‎(5)已知：NO2NH2。化合物NClCl是合成抗癌药物美法伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：‎ H‎2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH ‎17．[答案] (1)羟基　醛基 ‎(2)①③⑤‎ ‎(3)OCOCH2‎ ‎(或CH2OCOH)‎ ‎(4)CH3OCHO ‎(5)NO2NH2NOHOH NClCl ‎[解析] 本题考查有机物的推断与合成。(1)化合物A中的含氧官能团为羟基和醛基。(2)对比A、B的分子式知，①为A中酚羟基除H以外的部分取代了氯的位置，属于取代反应，②为醛基反应成羟基，在有机中称为还原反应，③为氯原子取代羟基的取代反应，④为碳碳双键被加成，这属于还原反应，同时还有一个醚键断裂，这应为取代反应，⑤为除氯以外的含氧环部分取代了F中羟基上的H，属于取代反应。(3)B的同分异构体不能与FeCl3发生显色反应，故无酚羟基存在，但是水解产物中含有酚羟基，故应为酚酯。再结合分子中有7种不同化学环境的氢，可写出相应的结构。(4)X能发生银镜反应，则含有醛基，对比E和D的结构，可知X应为：CH3OCHO。(5)先在苯环上引入硝基，生成NO2，再将其还原得NH2，NH2断开氮氢键，断开一个碳氧键，NH2与2分子发生反应生成NOHOH。根据题中C→D的转化，NOHOH与SOCl2反应生成NClCl。‎ ‎11．L7　[2012·江苏卷] 普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图0所示(未表示出其空间构型)。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是(　　)‎ 图0‎ A．能与FeCl3溶液发生显色反应 B．能使酸性KMnO4溶液褪色 C．能发生加成、取代、消去反应 D．1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应 ‎11．BC　[解析] 本题考查有机物的结构与性质。A项，分子中无酚羟基，故不能发生显色反应，错；B项，分子中含有碳碳双键和醇羟基，均可以被酸性KMnO4溶液氧化，正确；C项，分子中有碳碳双键，可以发生加成反应，有羟基可以发生取代反应，与羟基相连碳的邻碳上有H原子，可以发生消去反应，正确；D项，分子中的酯基和羧基均可以与NaOH反应，1 mol该物质可以与2 mol NaOH反应，错。‎ ‎30．L1、L4、K2、L2、L7　[2012·广东卷] 过渡金属催化的新型碳－‎ 碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：‎ 反应①　‎ BrCHO＋CH3COOCHCHCH3CH2 ‎　 　　Ⅰ　　　　　　　　Ⅱ BrCHCHCHOHCH3CH2‎ 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：‎ C4H7BrCH3CHCHOHCH2 ‎　Ⅲ　　　　　　　　　Ⅳ CH3COOCHCHCH3CH2‎ ‎　Ⅱ ‎(1)化合物Ⅰ的分子式为________。‎ ‎(2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。‎ ‎(3)化合物Ⅲ的结构简式为________________________________________________________________________。‎ ‎(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________________________________(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3COCl反应合成Ⅱ，其反应类型为________。‎ ‎(5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为______________(写出其中一种)。‎ ‎30．[答案] (1)C7H5OBr或C7H5BrO ‎(2)CH‎3C—OCHCHBr—CH2BrOCH3‎ ‎(3)CH3CHCHBrCH2‎ ‎(4)CH3CHCHOHCH2CH2===CHCH===CH2＋H2O　取代反应 ‎(5)CH3CH2CH2CHCHCH===CH2OHCH3或 CH3—CH—CHCHCH===CH2CH3OHCH3‎ ‎[解析] 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应①中Ⅰ的结构简式可知， Ⅰ是由Br—、和—CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)Ⅱ的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋Br2―→CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃Ⅲ与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由此逆推可知Ⅲ是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH===CH2；(4)Ⅳ的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2===CHCH===CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COCl＋H—OCH(CH3)CH===CH2―→CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的Ⅴ的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应①类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH===CH2在一定条件下发生碳—碳偶联反应，生成化合物Ⅵ的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH===CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH===CH2。‎ ‎31．L7　[2012·福建卷] [化学—有机化学基础](13分)‎ 对二甲苯(英文名称pxylene，缩写为PX)是化学工业的重要原料。‎ ‎(1)写出PX的结构简式____________。‎ ‎(2)PX可发生的反应有__________、__________(填反应类型)。‎ ‎(3)增塑剂(DEHP)存在如图所示的转化关系，其中A是PX的一种同分异构体。‎ 图0‎ ‎①B的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子，则B的结构简式是____________。‎ ‎②D分子所含官能团是________(填名称)。‎ ‎③C分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是____________________。‎ ‎(4)F是B的一种同分异构体，具有如下特征：‎ a．是苯的邻位二取代物；‎ b．遇FeCl3溶液显示特征颜色；‎ c．能与碳酸氢钠溶液反应。‎ 写出F与NaHCO3溶液反应的化学方程式________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎31．[答案] (1)H3CCH3‎ ‎(2)取代反应　氧化反应(或其他合理答案)‎ ‎(3)①COOHCOOH　②醛基 ‎③COOCH2CH(CH2)3CH‎3C2H5COOCH2CH(CH2)3CH‎3C2H5‎ ‎(4)COCOOHOH＋NaHCO3―→‎ COCOONaOH＋CO2↑＋H2O ‎[解析] 本题考查有机物的推断与性质，涉及反应类型、官能团、同分异构体、有机化学反应方程式的书写等知识。(1)对二甲苯中两个甲基处于苯环的对位，结构简式为H3CCH3。(2)对二甲苯分子中甲基易被酸性高锰酸钾等氧化，故能发生氧化反应；该分子能与Cl2、Br2、浓HNO3等发生取代反应；由于含有苯环，故能与H2发生加成反应。(3)①由于B是由A经氧化得到，故为二元羧酸，当苯环上存在2种不同化学环境的氢原子时，B为邻苯二甲酸，其结构简式为COOHCOOH。②由于D能发生银镜反应，故分子中含有醛基。③由于C能被氧化成醛，则分子中含有—CH2OH，且有1个碳原子连接乙基和正丁基，则C的分子结构为CH2OHCH3CH2CHCH2CH2CH2CH3，由B和C的结构可以推出DEHP的结构为COOCH2CH(CH2)3CH‎3C2H5COOCH2CH(CH2)3CH‎3C2H5。(4)F遇FeCl3发生显色反应，故分子中含有酚羟基，能与碳酸氢钠溶液反应说明有羧基，又是苯的邻位二取代物，故分子结构为COCOOHOH，其中羧基能与NaHCO3溶液反应，而酚羟基不与NaHCO3反应。‎ ‎28．M3、L7　[2012·北京卷] 优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下：‎ ‎　‎ 图0‎ 已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如：‎ ‎＋RXR＋HX(R为烷基，X为卤原子)‎ ‎(1)B为芳香烃。‎ ‎①由B生成对孟烷的反应类型是________。‎ ‎②(CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎③A的同系物中相对分子质量最小的物质是________________________________________________________________________。‎ ‎(2)‎1.08 g的C与饱和溴水完全反应生成‎3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。‎ ‎①F的官能团是________。‎ ‎②C的结构简式是________。‎ ‎③反应Ⅰ的化学方程式是________________________________________________________________________。‎ ‎(3)下列说法正确的是(选填字母)________。‎ a．B可使酸性高锰酸钾溶液褪色 b．C不存在醛类同分异构体 c．D的酸性比E弱 d．E的沸点高于对孟烷 ‎(4)G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3∶2∶1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应Ⅱ的化学方程式是________________________________________________________________________。‎ ‎28．[答案] (1)①加成(还原)反应 ‎②CH3＋(CH3)2CHCl ‎(CH3)2CHCH3＋HCl ‎③苯 ‎(2)①碳碳双键 ‎②HOCH3‎ ‎③(CH3)2CHHOCH3＋3H2 ‎(CH3)2CHHOCH3‎ ‎(3)ad ‎(4)n(CH3)2CHCOOCCH3CH2CH3 ‎(CH3)2CHCOOCCH3CH2CH3‎ ‎[解析] 本题通过有机合成意在考查考生对烃的衍生物的性质的理解、应用和有机反应类型等。(1)结合合成路线可知A为甲苯，(CH3)2CHCl与甲苯(A)发生取代反应得到B，B的结构简式为(CH3)2CHCH3；B→对孟烷是b中苯环与氢气发生加成反应(有机化学中把加氢的反应也叫还原反应)；甲苯的同系物中相对分子质量最小的物质是苯。(2)C与溴水反应能生成沉淀，则C应含有酚羟基，结合结构分析，苯环上还含有一个甲基，所以C为甲基苯酚，相对分子质量为108，物质的量为0.01 mol。质量增加‎3.45 g－‎1.08 g＝‎2.37 g，反应机理为Br取代苯环上的H，相对分子质量变化80－1＝79，参加反应的Br原子的物质的量为＝0.03 mol，由比例关系，一分子C有三个H原子发生了取代反应，则应在苯环的两个邻位和一个对位上，所以甲基应在间位上，由此得出C为间甲基苯酚，其结构简式为：HOCH3；由C的结构简式和对孟烷的结构简式可推知D是C与(CH3)2CHCl发生取代反应得到的有机物，其结构简式为：(CH3)2CHHOCH3，反应Ⅰ为D与氢气的加成反应，反应方程式为：(CH3)2CHHOCH3＋3H2 ‎(CH3)2CHHOCH3，E(结构简式是：(CH3)2CHHOCH3，属于醇类)发生消去反应(脱去1个H2O)得到F，故F为烯烃，含有官能团是碳碳双键。(3)甲苯可以被酸性KMnO4氧化，a正确；C的分子式中含有1个氧原子，可以写出属于醛类的结构简式，b错；D属于酚类，具有弱酸性，E为醇类，呈中性，故D的酸性比E的强，c错；E为醇类，分子间可形成氢键，其沸点高于相对分子质量比E还小的对孟烷，d正确。(4)由G的分子式和有关信息可知G的结构简式为：CH3CCH2COOH，则G与E发生酯化反应得到H，H的结构简式为：(CH3)2CHCOOCCH3CH2CH3，反应Ⅱ则是H发生加聚反应得到高分子，依据烯烃的性质(可发生加聚反应)知反应Ⅱ的方程式为：‎ n(CH3)2CHCOOCCH3CH2CH3 ‎(CH3)2CHCOOCCH3CH2CH3。‎ ‎26．K‎4 L7　(14分)PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：‎ ‎　(已知：CRC≡CH＋R1OR2 COHR1R2CCR)‎ ‎(1)A→B的反应类型是__________；B的结构简式是____________。‎ ‎(2)C中含有的官能团名称是__________；D的名称(系统命名)是____________。‎ ‎(3)半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基，但不含—O—O—键，半方酸的结构简式是________________。‎ ‎(4)由B和D合成PBS的化学方程式是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)下列关于A的说法正确的是________。‎ a．能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b．能与Na2CO3反应，但不与HBr反应 c．能与新制Cu(OH)2反应 d．1 mol A完全燃烧消耗5 mol O2‎ ‎26．[答案] (1)加成反应(或还原反应)‎ HOOCCH2CH2COOH ‎(2)碳碳三键(或碳碳叁键)、羟基　1,4丁二醇 ‎(3)COHCCHOCO ‎(4)nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OHHOC(CH2)‎2C—O(CH2)4OHOO＋(2n－1)H2O 或nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OHC(CH2)‎2C—O(CH2)4OOO＋2nH2O ‎(5)a、c ‎[解析] 本题主要考查有机物的命名、组成和结构特点及反应类型，侧重考查考生对有机物的组成、结构、性质的综合应用能力，以及对信息的迁移能力。(1)由A―→B，只能是碳碳双键与H2发生加成反应，生成HOOC(CH2)2COOH。(2)由已知信息及D的结构简式可推知C的结构为HOCH‎2C≡CCH2OH，分子中含有碳碳三键和羟基。D为二元醇，根据有机物的系统命名法可知，其名称为1,4丁二醇。(3)已知4个碳原子全部在环上，含有一个—OH，因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，根据不饱和度原则可知，分子中还必须有一个碳碳双键，结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式。(4)B[HOOC(CH2)2COOH]为二元羧酸，D[HO(CH2)4OH]为二元醇，两者发生缩聚反应生成PBS聚酯。(5)A中含有碳碳双键，故能使酸性KMnO4溶液或Br2的CCl4溶液褪色，可与HBr等加成；因分子中含有—COOH，可与Cu(OH)2、Na2CO3等发生反应；1 mol A(分子式为C4H4O4)完全燃烧消耗3 mol O2，故a、c正确。‎ ‎1．[2012·山西大学附中] 分子式为C3H4Cl2链状有机物的同分异构体共有(不考虑顺反异构)(　　)‎ A．4种　　　　　　　　 B．5种 C．6种 D．7种 ‎1．B　[解析] 从分子组成看该有机物含有一个碳碳双键、两个氯原子，2个氯原子连接在同一个碳原子上有2种同分异构；2个氯原子连接在2个不同的碳原子上有3种同分异构；故同分异构体总数为5种。‎ ‎2．[2012·石家庄检测] 的同分异构体中，苯环上的一氯代物只有两种的结构有(　　)‎ A．1种 B．2种 C．3种 D．4种 ‎2．B　[解析] 邻甲乙苯的同分异构体中，苯环上的一氯代物有两种结构的有：‎ ‎3．[2012·西安一检] 分子中碳与氢两元素的质量比为24∶5的烃的一氯代物共有(　　)‎ A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 ‎3．C　[解析] 质量比为24∶5的烃，其碳原子与氢原子的个数比为2∶5，故分子式为C4H10(丁烷)。正丁烷和异丁烷的一氯代物各有2种，共4种。‎ ‎4．[2012·宁波八校联考] 在体育比赛中使用兴奋剂是一种不符合奥林匹克精神的行为，某种兴奋剂的结构简式如图所示，有关该物质的说法中正确的是(　　)‎ A．分子内所有原子可能在同一平面上 B．该物质可发生取代、加成、消去、氧化、加聚等有机反应类型 C．1 mol该物质与足量H2反应后的产物不能与NaOH溶液反应 D．若能使酸性KMnO4溶液的紫色褪去，则可证明该物质分子中含有碳碳双键 ‎4．C　[解析] 分子中的甲基(—CH3)为四面体型结构，故该分子中的所有原子不能在同一平面内，A不正确；该分子不能发生消去反应，B项不正确；酚羟基极易被氧化，故D项不正确。‎ ‎5．[2012·唐山期末] 物质A为生活中常见有机物，只含有C、H、O三种元素，且此三元素的质量之比为12∶3∶8，物质D是一种芳香族化合物，请根据图K35－2(所有无机产物已略去)中各有机物的转化关系回答问题：‎ ‎　‎ 图K35－2‎ 已知两分子醛在一定条件下可以发生如下反应(其中R、R′为H或烃基)：‎ RCHO＋R′CH2CHOCCHORCHR′＋H2O　　‎ ‎(1)写出物质A的结构简式：________；C的名称：________。‎ ‎(2)F→G的有机反应类型为________。‎ ‎(3)写出H与G反应生成I的化学方程式：‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)E有多种同分异构体，与E具有相同官能团的芳香族同分异构体有________种(包括本身和顺反异构)，其中核磁共振氢谱有五个峰的同分异构体的结构简式有2种，任写出其中一种________________。‎ ‎(5)若F与NaOH溶液发生反应，则1 mol F最多消耗NaOH的物质的量为________mol。‎ ‎5．(1)CH3CH2OH(C2H5OH)　苯甲醛 ‎(2)消去反应 ‎(3)CC—COOH＋‎ CH2CH2CH2OH CC—COOCH2CH2CH2＋H2O ‎(4)6　HOOCCHCH2‎ 或HCOOCHCH2‎ ‎(5)3‎ ‎[解析] 由A的中元素质量比可知A中碳、氢、氧的个数比为2∶6∶1，即其最简式为C2H6O，结合A的性质可知其为乙醇，B为乙醛。根据E的分子式及两醛分子间的反应可知C为苯甲醛，D的结构简式为CHCH—CHO。结合反应条件可知G的结构简式为C≡C—COOH，分子式为C9H6O2。由I分子式为C18H16O2逆推可知H的分子式为C9H12O，则H的结构为HOCH2CH2CH2。‎