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- 2021-05-13 发布
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基础课时5 难溶电解质的沉淀溶解平衡
(时间:45分钟)
一、选择题(每小题仅有一个选项符合题意)
1.下列化学知识的应用,能用沉淀溶解平衡原理来解释的是
( )。
①热纯碱溶液洗涤油污的能力强;②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐食用时,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒;③溶洞、珊瑚的形成;④泡沫灭火器灭火的原理
A.②③ B.①②③ C.③④ D.①②③④
答案 A
2.温度不变时,向含有AgCl(s)的饱和AgCl溶液中加水,下列叙述正确的是
( )。
A.AgCl的溶解度增大
B.AgCl的溶解度、Ksp均不变
C.Ksp(AgCl)增大
D.AgCl的溶解度、Ksp均增大
解析 温度不变,向含有AgCl(s)的饱和AgCl溶液中加水时,AgCl的溶解度、Ksp均不变。
答案 B
3.在pH为4~5的环境中,Cu2+、Fe2+不能生成沉淀,而Fe3+几乎完全沉淀。工业上制取CuCl2是将浓盐酸用蒸汽加热到80 ℃左右,再慢慢加入粗氧化铜(含杂质FeO),充分搅拌使之溶解,欲除去溶液中的杂质离子,下列方法正确的是
( )。
A.加入纯Cu将Fe2+还原
B.向溶液中加入(NH4)2S使Fe2+沉淀
C.直接加水加热使杂质离子水解除去
D.在溶液中通入Cl2,再加入CuO粉末调节pH为4~5
解析 A项,Cu与Fe2+不反应;B项,加(NH4)2S会引入新杂质,且Cu2+转化为CuS;C项,直接加水加热Cu2+也会发生水解;D项,通入Cl2,把
Fe2+氧化为Fe3+,再加入CuO粉末调节pH为4~5,使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀即可。
答案 D
4.Mg(OH)2、Cu(OH)2的溶度积常数如下:
Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=5.6×10-12
Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=2.2×10-20
向温度一定、有固态Mg(OH)2存在的饱和溶液中加入某物质或溶液,能使Mg(OH)2固体的质量增加的是
( )。
A.CH3COONa饱和溶液 B.NH4Cl饱和溶液
C.CuCl2饱和溶液 D.蒸馏水
解析 CH3COONa水解使溶液呈碱性,OH-的浓度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向左移动,Mg(OH)2固体的质量增加,A正确。NH4Cl水解使溶液呈酸性,H+的浓度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向右移动,Mg(OH)2固体的质量减少,B错误。Ksp[Cu(OH)2]1,A项错误;Ksp(CaF2)不随浓度的变化而变化,B项错误;Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-),Ka(HF)=
c(H+)·
c(F-)/c(HF),C项错误;由Ka(HF)=3.6×10-4可计算该体系中反应前c(F-)=
6×
10-3 mol·L-1,则c(Ca2+)·c2(F-)=0.1×(6×10-3)2=3.6×10-6>Ksp(CaF2),故有CaF2沉淀生成,D项正确。
答案 D
8.实验室测定水体中氯离子的含量时常使用AgNO3溶液滴定法,已知在25 ℃时几种银盐的Ksp:
难溶盐
AgCl
AgBr
AgI
Ag2CrO4
Ag2CO3
Ksp
1.8×10-10
5.4×10-13
8.3×10-17
1.9×10-12
8.1×10-12
颜色
白色
淡黄色
黄色
砖红色
白色
可用作滴定Cl-指示剂的是
( )。
A.K2CrO4 B.Na2CO3
C.NaBr D.NaI
解析 测定水体中的Cl-,选用AgNO3溶液滴定,当Cl-消耗完后,Ag+应与指示剂反应,生成一种有色的沉淀。则选择的该指示剂的阴离子应在Cl-后面沉淀,显然不能选择NaBr和NaI,另Ag2CO3为白色沉淀,无法与AgCl沉淀区别开来。故只能选择K2CrO4。(说明:当Ag+的浓度相同时,Cl-在CrO前沉淀。计算如下:设两者达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ag+)=x mol/L,AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),x2=1.8×10-10,x=1.34×10-5 mol/L。Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO(aq),(2x)2x=1.9×10-12,x=7.8×10-5 mol/L。由此可知CrO沉淀时需要的
Ag+浓度更大。)
答案 A
9.已知t ℃时AgCl的Ksp=4×10-10,在t ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
( )。
A.在t ℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-8
B.在饱和溶液中加入K2CrO4(s)可使溶液由Y点到Z点
C.在t ℃,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+CrO(aq)平衡常数K=6.25×107
D.在t ℃时,以0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.001 mol·L-1 KCl和0.001 mol·L-1的K2CrO4的混合溶液,CrO先沉淀
解析 A项,根据曲线可得Ag2CrO4的Ksp=(10-3)2·10-5=1×10-11;B项,由于Ksp不变,加入K2CrO4固体,c(CrO)增大,则c(Ag+)减小,可使溶液由Y点到Z点;C项,K====6.25×107;D项,Cl-开始沉淀时需要的c(Ag+)= mol·L-1=4.0×10-7 mol·L-1,CrO开始沉淀时需要的c(Ag+)= mol·L-1=1×10-4 mol·L-1,故Cl-先沉淀。
答案 AD
10.下表是几种难溶物质的有关数值:
物质
Fe(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)3
Ksp/25 ℃
8.0×10-16
2.2×10-20
4.0×10-36
完全沉淀时的pH范围
≥9.6
≥6.4
≥3
关于含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3
的混合溶液的下列说法中正确的是
( )。
A.向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先生成的沉淀是蓝色的
B.该溶液中c(SO)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5∶4
C.当pH=10时,溶液中c(Fe2+)∶c(Fe3+)=(2×1020)∶1
D.向该溶液中加入适量氨水,调节pH到9.6后过滤将所得沉淀灼烧,可得等物质的量的CuO、FeO
解析 通过表中数据计算可知开始生成沉淀时,Fe(OH)3 所需c(OH-)最小,故最先生成的沉淀是红褐色的Fe(OH)3,A错误;由金属阳离子能水解而SO不能水解可知,B正确;当pH=10时,c(Fe2+)∶c(Fe3+)=(8×10-16÷
10-8)∶(4×10-36÷10-12)=(2×1016)∶1,C错误;生成的Fe(OH)2不稳定,会全部转化为Fe(OH)3,故最后得到的固体中没有FeO,D错误。
答案 B
三、填空题
11.请按要求回答下列问题:
(1)已知25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。在25 ℃下,向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成________沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为_____________。
(2)25 ℃时,向0.01 mol·L-1的MgCl2溶液中,逐滴加入浓NaOH溶液,刚好出现沉淀时,溶液的pH为________;当Mg2+完全沉淀时,溶液的pH为________(忽略溶液体积变化,已知lg 2.4=0.4,lg 7.7=0.9)。
(3)已知25 ℃时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液,溶液中的c(Ag+)约为______ mol·L-1。
(4)已知25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39,该温度下反应Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常数K=________。
解析 (1)因为Ksp[Cu(OH)2]4的溶液中Fe3+一定不能大量存在
解析 ①中为了不引入杂质离子,应加入氨水使Fe3+沉淀,而不能用NaOH溶液。②中根据溶解度表可知Mg(OH)2易转化为Fe(OH)3,因此在MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,然后将沉淀一并过滤。③中利用Fe3+极易水解的特点,据题意可知调节溶液的pH=4可使Fe3+沉淀完全,为了不引入杂质离子,氧化Fe2+可用绿色氧化剂H2O2,调节pH可使用CuO、Cu(OH)2、CuCO3等。
答案 (1)氢氧化铁 (2)氨水 不会引入新的杂质
(3)2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s)===3Mg2+(aq)+
2Fe(OH)3(s) (4)ACDE
13.T1、T2两种温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,请回答下列问题:
(1)T1________T2(填“>”、“<”或“=”),T2时Ksp(BaSO4)=________。
(2)根据T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线,判断下列说法正确的是________(填序号)。
A.加入Na2SO4可由a点变为b点
B.在T1曲线上方区域(不含曲线)的任意一点时,均有BaSO4沉淀生成
C.蒸发溶剂可能由d点变为T1曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)
D.升温可由b点变为d点
(3)沉淀的生成、溶解和转化在无机物制备和提纯及科研等领域有着广泛应用。已知25 ℃时,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=1×10-9。
①医学上进行消化系统的X射线透视时,常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH约为1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是______________________
(用沉淀溶解平衡原理解释)。万一误服了少量BaCl2,应尽快用大量0.5 mol·
L-1 Na2SO4溶液洗胃,如果忽略洗胃过程中Na2SO4
溶液浓度的变化,残留在胃液中的Ba2+浓度仅为________ mol·L-1。
②长期使用的锅炉需要定期除水垢,否则会降低燃料的利用率。水垢中含有CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去。CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为________________。
解析 (1)温度越高BaSO4的溶解度越大,T1温度下的离子积较小,所以T1