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  • 2021-05-13 发布

高考化学一轮复习江苏专用限时训练难溶电解质的沉淀溶解平衡

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基础课时5 难溶电解质的沉淀溶解平衡 ‎(时间:45分钟)‎ 一、选择题(每小题仅有一个选项符合题意)‎ ‎1.下列化学知识的应用,能用沉淀溶解平衡原理来解释的是 ‎(  )。‎ ‎①热纯碱溶液洗涤油污的能力强;②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐食用时,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒;③溶洞、珊瑚的形成;④泡沫灭火器灭火的原理                  ‎ A.②③ B.①②③ C.③④ D.①②③④‎ 答案 A ‎2.温度不变时,向含有AgCl(s)的饱和AgCl溶液中加水,下列叙述正确的是 ‎(  )。‎ A.AgCl的溶解度增大 B.AgCl的溶解度、Ksp均不变 C.Ksp(AgCl)增大 D.AgCl的溶解度、Ksp均增大 解析 温度不变,向含有AgCl(s)的饱和AgCl溶液中加水时,AgCl的溶解度、Ksp均不变。‎ 答案 B ‎3.在pH为4~5的环境中,Cu2+、Fe2+不能生成沉淀,而Fe3+几乎完全沉淀。工业上制取CuCl2是将浓盐酸用蒸汽加热到‎80 ℃‎左右,再慢慢加入粗氧化铜(含杂质FeO),充分搅拌使之溶解,欲除去溶液中的杂质离子,下列方法正确的是 ‎(  )。‎ A.加入纯Cu将Fe2+还原 B.向溶液中加入(NH4)2S使Fe2+沉淀 C.直接加水加热使杂质离子水解除去 D.在溶液中通入Cl2,再加入CuO粉末调节pH为4~5‎ 解析 A项,Cu与Fe2+不反应;B项,加(NH4)2S会引入新杂质,且Cu2+转化为CuS;C项,直接加水加热Cu2+也会发生水解;D项,通入Cl2,把 Fe2+氧化为Fe3+,再加入CuO粉末调节pH为4~5,使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀即可。‎ 答案 D ‎4.Mg(OH)2、Cu(OH)2的溶度积常数如下:‎ Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=5.6×10-12‎ Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=2.2×10-20‎ 向温度一定、有固态Mg(OH)2存在的饱和溶液中加入某物质或溶液,能使Mg(OH)2固体的质量增加的是 ‎(  )。‎ A.CH3COONa饱和溶液 B.NH4Cl饱和溶液 C.CuCl2饱和溶液 D.蒸馏水 解析 CH3COONa水解使溶液呈碱性,OH-的浓度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向左移动,Mg(OH)2固体的质量增加,A正确。NH4Cl水解使溶液呈酸性,H+的浓度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向右移动,Mg(OH)2固体的质量减少,B错误。Ksp[Cu(OH)2]1,A项错误;Ksp(CaF2)不随浓度的变化而变化,B项错误;Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-),Ka(HF)=‎ c(H+)·‎ c(F-)/c(HF),C项错误;由Ka(HF)=3.6×10-4可计算该体系中反应前c(F-)=‎ ‎6×‎ ‎10-3 mol·L-1,则c(Ca2+)·c2(F-)=0.1×(6×10-3)2=3.6×10-6>Ksp(CaF2),故有CaF2沉淀生成,D项正确。‎ 答案 D ‎8.实验室测定水体中氯离子的含量时常使用AgNO3溶液滴定法,已知在‎25 ℃‎时几种银盐的Ksp:‎ 难溶盐 AgCl AgBr AgI Ag2CrO4‎ Ag2CO3‎ Ksp ‎1.8×10-10‎ ‎5.4×10-13‎ ‎8.3×10-17‎ ‎1.9×10-12‎ ‎8.1×10-12‎ 颜色 白色 淡黄色 黄色 砖红色 白色 可用作滴定Cl-指示剂的是 ‎(  )。‎ A.K2CrO4 B.Na2CO3‎ C.NaBr D.NaI 解析 测定水体中的Cl-,选用AgNO3溶液滴定,当Cl-消耗完后,Ag+应与指示剂反应,生成一种有色的沉淀。则选择的该指示剂的阴离子应在Cl-后面沉淀,显然不能选择NaBr和NaI,另Ag2CO3为白色沉淀,无法与AgCl沉淀区别开来。故只能选择K2CrO4。(说明:当Ag+的浓度相同时,Cl-在CrO前沉淀。计算如下:设两者达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ag+)=x mol/L,AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),x2=1.8×10-10,x=1.34×10-5 mol/L。Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO(aq),(2x)2x=1.9×10-12,x=7.8×10-5 mol/L。由此可知CrO沉淀时需要的 Ag+浓度更大。)‎ 答案 A ‎9.已知t ℃时AgCl的Ksp=4×10-10,在t ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 ‎(  )。‎ A.在t ℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-8‎ B.在饱和溶液中加入K2CrO4(s)可使溶液由Y点到Z点 C.在t ℃,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+CrO(aq)平衡常数K=6.25×107‎ D.在t ℃时,以0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.001 mol·L-1 KCl和0.001 mol·L-1的K2CrO4的混合溶液,CrO先沉淀 解析 A项,根据曲线可得Ag2CrO4的Ksp=(10-3)2·10-5=1×10-11;B项,由于Ksp不变,加入K2CrO4固体,c(CrO)增大,则c(Ag+)减小,可使溶液由Y点到Z点;C项,K====6.25×107;D项,Cl-开始沉淀时需要的c(Ag+)= mol·L-1=4.0×10-7 mol·L-1,CrO开始沉淀时需要的c(Ag+)= mol·L-1=1×10-4 mol·L-1,故Cl-先沉淀。‎ 答案 AD ‎10.下表是几种难溶物质的有关数值:‎ 物质 Fe(OH)2‎ Cu(OH)2‎ Fe(OH)3‎ Ksp/‎‎25 ℃‎ ‎8.0×10-16‎ ‎2.2×10-20‎ ‎4.0×10-36‎ 完全沉淀时的pH范围 ‎≥9.6‎ ‎≥6.4‎ ‎≥3‎ 关于含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3‎ 的混合溶液的下列说法中正确的是 ‎(  )。‎ A.向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先生成的沉淀是蓝色的 B.该溶液中c(SO)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5∶4‎ C.当pH=10时,溶液中c(Fe2+)∶c(Fe3+)=(2×1020)∶1‎ D.向该溶液中加入适量氨水,调节pH到9.6后过滤将所得沉淀灼烧,可得等物质的量的CuO、FeO 解析 通过表中数据计算可知开始生成沉淀时,Fe(OH)3 所需c(OH-)最小,故最先生成的沉淀是红褐色的Fe(OH)3,A错误;由金属阳离子能水解而SO不能水解可知,B正确;当pH=10时,c(Fe2+)∶c(Fe3+)=(8×10-16÷‎ ‎10-8)∶(4×10-36÷10-12)=(2×1016)∶1,C错误;生成的Fe(OH)2不稳定,会全部转化为Fe(OH)3,故最后得到的固体中没有FeO,D错误。‎ 答案 B 三、填空题 ‎11.请按要求回答下列问题:‎ ‎(1)已知‎25 ℃‎时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。在‎25 ℃‎下,向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成________沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为_____________。‎ ‎(2)‎25 ℃‎时,向0.01 mol·L-1的MgCl2溶液中,逐滴加入浓NaOH溶液,刚好出现沉淀时,溶液的pH为________;当Mg2+完全沉淀时,溶液的pH为________(忽略溶液体积变化,已知lg 2.4=0.4,lg 7.7=0.9)。‎ ‎(3)已知‎25 ℃‎时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液,溶液中的c(Ag+)约为______ mol·L-1。‎ ‎(4)已知‎25 ℃‎时,Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39,该温度下反应Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常数K=________。‎ 解析 (1)因为Ksp[Cu(OH)2]4的溶液中Fe3+一定不能大量存在 解析 ①中为了不引入杂质离子,应加入氨水使Fe3+沉淀,而不能用NaOH溶液。②中根据溶解度表可知Mg(OH)2易转化为Fe(OH)3,因此在MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,然后将沉淀一并过滤。③中利用Fe3+极易水解的特点,据题意可知调节溶液的pH=4可使Fe3+沉淀完全,为了不引入杂质离子,氧化Fe2+可用绿色氧化剂H2O2,调节pH可使用CuO、Cu(OH)2、CuCO3等。‎ 答案 (1)氢氧化铁 (2)氨水 不会引入新的杂质 ‎(3)2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s)===3Mg2+(aq)+‎ ‎2Fe(OH)3(s) (4)ACDE ‎13.T1、T2两种温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,请回答下列问题:‎ ‎(1)T1________T2(填“>”、“<”或“=”),T2时Ksp(BaSO4)=________。‎ ‎(2)根据T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线,判断下列说法正确的是________(填序号)。‎ A.加入Na2SO4可由a点变为b点 B.在T1曲线上方区域(不含曲线)的任意一点时,均有BaSO4沉淀生成 C.蒸发溶剂可能由d点变为T1曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)‎ D.升温可由b点变为d点 ‎(3)沉淀的生成、溶解和转化在无机物制备和提纯及科研等领域有着广泛应用。已知‎25 ℃‎时,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=1×10-9。‎ ‎①医学上进行消化系统的X射线透视时,常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH约为1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是______________________‎ ‎(用沉淀溶解平衡原理解释)。万一误服了少量BaCl2,应尽快用大量0.5 mol·‎ L-1 Na2SO4溶液洗胃,如果忽略洗胃过程中Na2SO4‎ 溶液浓度的变化,残留在胃液中的Ba2+浓度仅为________ mol·L-1。‎ ‎②长期使用的锅炉需要定期除水垢,否则会降低燃料的利用率。水垢中含有CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去。CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为________________。‎ 解析 (1)温度越高BaSO4的溶解度越大,T1温度下的离子积较小,所以T1