高考化学 有机推断题 辅导讲义无答案 17页

高考化学有机推断辅导讲义 授课主题 有机推断题 教学目的 1、 了解有机推断题做题技巧 2、 掌握推断题做题思路 教学重难点 有机推断题技巧 教学内容 ‎ 本节知识点讲解 题型1　合成路线的分析与设计 ‎1．有机合成中官能团的转变 ‎(1)官能团的引入(或转化)方法 官能团的引入 ‎—OH ‎＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖发酵 ‎—X 烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2或HX；R—OH＋HX R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加氢 ‎—CHO 某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解 ‎—COOH R—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O ‎—COO—‎ 酯化反应 ‎(2)官能团的消除 ‎①消除双键：加成反应。‎ ‎②消除羟基：消去、氧化、酯化反应。‎ ‎③消除醛基：还原和氧化反应。‎ ‎(3)官能团的保护 被保护的官能团 被保护的官能团性质 保护方法 酚羟基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液 ‎①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：‎ 氧化 ‎②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：‎ 氨基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基 碳碳双键 易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键 醛基 易被氧化 乙醇(或乙二醇)加成保护：‎ ‎2.增长碳链或缩短碳链的方法 举例 增长碳链 ‎2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH ‎2R—ClR—R＋2NaCl nCH2===CH2[CH2—CH2]n nCH2===CH—CH===CH2[CH2—CH===CH—CH2]n 增长碳链 缩短碳链 ‎ Na＋NaOHRH＋Na2CO3‎ R1—CH===CH—R2R1CHO＋R2CHO ‎【例题】高分子化合物G是作为锂电池中Li+迁移的介质，合成G的流程如下。已知：‎ ‎（1）B的含氧官能团名称是____________。‎ ‎（2）A→B的反应类型是_________________。‎ ‎（3）C的结构简式是_____________________。‎ ‎（4）D→E反应方程式是__________________________________________________。‎ ‎（5）G的结构简式是__________________________。‎ ‎（6）D的一种同分异构体，能发生分子内酯化反应生成五元环状化合物，该同分异构体的结构简式是________________________。‎ ‎（7）下列说法正确的是________(填字母)。‎ a．E有顺反异构体 b．C能发生加成、消去反应 ‎ c．苯酚与 C反应能形成高分子化合物 d．含有-OH和-COOH的D的同分异构体有2种 ‎3.常见有机物转化应用举例 ‎(1)‎ ‎(2)‎ ‎(3)‎ ‎【例题】由糠醛（A）合成镇痛药莫沙朵林（D）和抗日本血吸虫病（J）的合成路线如下：‎ 已知Ⅰ． 最简单的Diels—Alder反应是 Ⅱ．‎ ‎（1）①X的结构简式是___________________。‎ ‎②C+Y→D是加成反应， 推测Y的结构简式是 _____________________。‎ ‎（2）E的结构简式是___________________。‎ ‎（3）同时满足下列条件的G的同分异构体有_______种。‎ ‎①遇FeCl3溶液发生显色反应 ②能发生银镜反应 ③能发生水解反应 ‎（4）糠醛与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂（其原理与甲醛和苯酚反应类似），写出在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式_____________________。‎ ‎4．有机合成路线设计的几种常见类型 根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为 ‎(1)以熟悉官能团的转化为主型 如：请设计以CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。‎ ‎ ‎ ‎(2)以分子骨架变化为主型 如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)。‎ 提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr ‎(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考查的重点)‎ 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿 设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。‎ 关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)‎ ‎【例题】化合物H是合成抗心律失常药物泰达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：‎ ‎（1）D中的含氧官能团名称为 （写两种）。‎ ‎（2）F→G的反应类型为 。‎ ‎（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式 。‎ ‎①能发生银镜反应；‎ ‎②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；‎ ‎③分子中只有4种不同化学环境的氢。‎ ‎（4）E经还原得到F，E的分子是为C14H17O3N，写出E的结构简式 。‎ ‎（5）已知：①苯胺（）易被氧化 请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备，写出制备的合成路线流程图。‎ ‎（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）‎ 题型2　有机综合推断 有机推断题的突破方法 ‎1．根据反应条件推断反应物或生成物 ‎(1)“光照”为烷烃的卤代反应。‎ ‎(2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯(CROOR′)的水解反应。‎ ‎(3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。‎ ‎(4)“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。‎ ‎(5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。‎ ‎(6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。‎ ‎2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 ‎(1)使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。‎ ‎(2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。‎ ‎(3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。‎ ‎(4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。‎ ‎(5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH 或—COOH。‎ ‎(6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。‎ ‎3．以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 ‎(1)醇的氧化产物与结构的关系 ‎(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。‎ ‎(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。‎ ‎(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。‎ ‎(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。‎ ‎4．根据关键数据推断官能团的数目 ‎(1)—CHO ‎(2)2—OH(醇、酚、羧酸)H2。‎ ‎(3)2—COOHCO2，—COOHCO2。‎ ‎(4) ‎ ‎(5)RCH2OHCH3COOCH2R。‎ ‎ (Mr)　　　　　 　 　(Mr＋42)‎ ‎5．根据新信息类推 高考常见的新信息反应总结 ‎(1)丙烯αH被取代的反应：CH3—CH===CH2＋Cl2Cl—CH2—CH===CH2＋HCl。‎ ‎(2)共轭二烯烃的1,4加成反应：‎ ‎①CH2===CH—CH===CH2＋Br2―→。‎ ‎②。‎ ‎(3)烯烃被O3氧化：R—CH===CH2R—CHO＋HCHO。‎ ‎(4)苯环侧链的烃基被酸性KMnO4溶液氧化：。‎ ‎(5)苯环上硝基被还原：。‎ ‎(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：‎ ‎①CH3CHO＋HCN―→；‎ ‎②；‎ ‎③CH3CHO＋NH3 (作用：制备胺)；‎ ‎④CH3CHO＋CH3OH (作用：制半缩醛)。‎ ‎(7)羟醛缩合：。‎ ‎(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：‎ ‎(9)羧酸分子中的αH被取代的反应：‎ ‎(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOHRCH2OH。‎ ‎(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。‎ ‎【例题】M是一种重要材料的中间体，结构简式为：；合成M的一种途径如下：‎ A~F分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。‎ 已知：①Y的核磁共振氢谱只有1种峰；‎ ‎②；‎ ‎③两个羟基连接在同一个碳原子上不稳定，易脱水；‎ 请同答下列问题：‎ ‎(1)Y的结构简式是___________ ，D中官能团的名称是_____________。‎ ‎(2)步骤①的反应类型是________________。‎ ‎(3)步骤③的化学方程式为_____________。,‎ ‎(4)步骤⑦的化学反应方程式是_________________。‎ ‎(5)M经催化氧化得到X(C11H12O4)，X的同分异构体中同时满足下列条件的结构简式为_____________。‎ a．苯环上只有两个取代基，苯环上的一氯代物有2种 b．水解只生成芳香醇和二元酸，且二元酸的核磁共振氢谱只有2种峰 ‎ 本知识点小结 ‎ 当堂检测 ‎ ‎1．有机高分子P的合成路线如下：‎ ‎(1)试剂A是甲苯，写出A的结构简式_______________，‎ ‎(2)反应③的化学方程式：______________________。‎ ‎(3)反应②的反应类型是_________，反应④的反应类型是_________。‎ ‎(4) E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团名称为___________，G的结构简式为_________。‎ ‎(5)已知：。‎ 以乙醛为起始原料，选用必要的无机试剂合成E，写出合成路线______‎ ‎　　（合成路线常用表示方法为：X Y …… 目标产物）‎ ‎2．某药物H的合成路线如下图所示，试回答下列问题：‎ ‎（1）反应Ⅰ中X为烃，其氢的质量分数与苯相同，则X的名称______________。‎ ‎（2）写结构简式：A__________。D_____________。‎ ‎（3）写出反应Ⅱ的反应条件：_________________。‎ ‎（4）写出反应类型：A→B__________。C→D__________。‎ ‎（5）写出G→H的化学反应方程式：________________________________________。‎ ‎（6）写出两种满足下列条件的E的同分异构体的结构简式：____________、___________。‎ ‎①发生银镜反应 ②苯环上有2个取代基 ③属于不同类别的有机物。‎ ‎3．光刻胶的一种合成路线如下：‎ 已知：‎ I. ‎ ‎ II.‎ III.RCOOH+CHCHRCOOCH=CH2‎ 回答下列问题 ‎(1)A的名称是______。C中所含氧官能团的名称是_______。C→D的反应类型是________。‎ ‎(2)B和银氨溶液反应的离子方程式为____________________。‎ ‎(3)D+G→光刻胶的化学方程式为_________________。‎ ‎(4)T是C的同分异构体，T具有下列性质或特征：①能发生水解反应和银镜反应；②能使溴的四氯化碳褪色；③属于芳香族化合物。则T的结构有____种。其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为1∶1∶2∶2∶2的结构简式为_______。‎ ‎(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2COOH的合成路线流程图_______ (无机试剂任用)。‎ ‎（合成路线流程图示例如下：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH）‎ ‎4．[化学—选修5：有机化学基础]有机物F是一种香料，其合成路线如图所示：‎ ‎（1）A的名称为 ，试剂X的结构简式为 ，步骤Ⅵ的反应类型为 。‎ ‎（2）步骤Ⅰ的反应试剂和条件分别为 、 。‎ ‎（3）步骤Ⅱ反应的化学方程式为 。‎ ‎（4）满足括号中条件（①苯环上只有两个取代基，②能与FeCl3溶液发生显色反应，③能发生水解反应和银镜反应）的E的同分异构体有 种，其中核磁共振氢谱峰面积比为6︰2︰2︰1︰1的分子的结构简式为 。‎ ‎（5）依据题中信息，完成以为原料制取的合成路线图。‎ 合成路线图示例如下：‎ ‎5．PTT是近几年来迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为：‎ 其中A、B、C均为链状化合物，A能发生银镜反应，B中不含甲基。请回答下列问题：‎ ‎（1）A、B的结构简式分别为 、 。‎ ‎（2）C中是否含有手性碳原子 。（填“含有”或“不含有”）‎ ‎（3）写出一种满足下列条件的A的同系物的结构简式 。‎ ‎①分子式为C4H6O ②含有1个－CH3‎ ‎（4）1 mol C可与足量钠反应生成 L H2（标准状况）。‎ ‎（5）由物质C与D反应生成PTT的化学方程式为 ，反应类型为 。‎ ‎ 课堂总结 ‎ 家庭作业 ‎1．一种重要的有机化工原料有机物X，下面是以它为初始原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。Y是一种功能高分子材料。‎ 已知：(1)X为芳香烃，其相对分子质量为92‎ ‎(2)烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基：‎ ‎(3)(苯胺，易被氧化)‎ 请根据本题所给信息与所学知识回答下列问题：‎ ‎(1)X的分子式为______________。‎ ‎(2)中官能团的名称为____________________；‎ ‎(3)反应③的反应类型是___________；已知A为一氯代物，则E的结构简式是____________；‎ ‎(4)反应④的化学方程式为_______________________；‎ ‎(5)阿司匹林有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体有________种：①含有苯环；②既不能发生水解反应，也不能发生银镜反应；③1mol该有机物能与2molNaHCO3完全反应。‎ ‎(6)请写出以A为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：‎ ‎2．已知2RCH2CHORCH2CH＝CRCHO 水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。‎ ‎（2）B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为___________________。‎ ‎（3）C有________种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：____________________________。‎ ‎（4）第③步的反应类型为________；D所含官能团的名称为________。‎ ‎（5）第④步的反应条件为________________；写出E的结构简式：___________________。‎ ‎3．化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：‎ 请回答：‎ ‎（1）E中官能团的名称是 _____________‎ ‎（2）B＋D→F的化学方程式__________________‎ ‎（3）X的结构简式__________________________‎ ‎（4）对于化合物X，下列说法正确的是_____________‎ A．能发生水解反应 B．不与浓硝酸发生取代反应 C．能使Br2/CCl4溶液褪色 D．能发生银镜反应 ‎（5）下列化合物中属于F的同分异构体的是____________‎ A．‎ B．‎ C．CH2=CHCH=CHCH=CHCH=CHCOOH D．‎ ‎4．下图是合成有机高分子材料W的流程图：‎ 已知： ‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的结构简式：____ ____；‎ ‎（2）C中所含官能团的结构简式： ；‎ ‎（3）的名称为_ _____ __；‎ ‎（4）B→C反应类型为_ _____ __；‎ ‎（5）写出下列反应的化学方程式：‎ A→B：________ ____ __；‎ D＋E→W：___________ ____；‎ C与新制氢氧化铜：___________ _______；‎ ‎（6）满足以下条件的E的同分异构体有 种。‎ ‎①遇FeCl3溶液显紫色 ②可发生银镜反应 ③可与NaHCO3溶液生成CO2 ‎