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- 2021-05-14 发布
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0 B.图②表示压强对可逆反应2A(g)+2B(g) 3C(g)+D(s)的影响,乙的压强大 C.图③表示催化剂对化学反应中能量变化的影响 D.图④表示CO2通入饱和碳酸钠溶液中,溶液导电性变化 12.(易错题)在一密闭容器中,反应mA(g)+nB(g) pC(g)达到平衡时,测得c(A)为0.5 mol·L-1;在温度不变的条件下,将容器体积扩大一倍,当达到平衡时,测得c(A)为0.3 mol·L-1。则下列判断正确的是( ) A.化学计量数:m+n0),该温度下K=0.263,下列有关该反应的说法正确的是( ) A.若生成1 mol Fe,则吸收的热量小于a kJ B.若要提高CO的转化率,则应该加入适当的过量FeO C.若容器内压强不随时间变化,则可以判断该反应已达到化学平衡状态 D.达到化学平衡状态时,若c(CO)=0.100 mol/L,则c(CO2)=0.026 3 mol/L 16.某温度下,反应X(g)+3Y(g) 2Z(g)的平衡常数为1 600。此温度下,在容积一定的密闭容器中加入一定量的X和Y,反应到某时刻测得各组分的浓度如下: 物 质 X Y Z 浓度/(mol·L-1) 0.06 0.08 0.08 下列说法正确的是( ) A.此时v(正)<v(逆) B.平衡时Y的浓度为0.05 mol·L-1 C.平衡时X的转化率为40% D.增大压强使平衡向正反应方向移动,平衡常数增大 二、非选择题(本题包括5小题,共52分) 17.(8分)(探究题)(1)化学平衡常数K表示可逆反应的进行程度,K值越大,表示可逆反应进行得越完全,K值大小与温度的关系是:温度升高,K值 (填“一定增大”、“一定减小”或“可能增大也可能减小”)。 (2)在一体积为10 L的容器中,通入一定量的CO和H2O,在800 ℃时发生如下反应:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH<0,CO和H2O的物质的量浓度变化如图所示,则: ①0~4 min时间段平均反应速率v(CO)= mol·L-1·min-1。 ②在800 ℃时该反应的化学平衡常数K= (要求写出表达式及数值),CO的转化率= 。 ③在800 ℃时,若反应开始时此容器中CO和H2O的浓度分别为0.20 mol·L-1和0.80 mol·L-1,则达到平衡时CO转化为CO2的转化率是 。 18.(9分)“低碳循环”引起各国的高度重视,已知煤、甲烷等可以与水蒸气反应生成以CO和H2为主的合成气,合成气有广泛应用。试回答下列问题: (1)高炉炼铁是CO气体的重要用途之一,其基本反应为:FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g) ΔH>0。已知在1 100 ℃时,该反应的化学平衡常数K=0.263。 ①温度升高,化学平衡移动后达到新的平衡,此时平衡常数K值 (填“增大”、“减小”或“不变”); ②1 100 ℃时测得高炉中,c(CO2)=0.025 mol·L-1,c(CO)=0.1 mol·L-1,则在这种情况下,该反应向 进行(填“左”或“右”),判断依据是 __________________________。 (2)目前工业上也可用CO2来生产燃料甲醇,有关反应为:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH =-49.0 kJ·mol-1,现向体积为1 L的密闭容器中,充入1 mol CO2和3 mol H2,反应过程中测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间的变化如图所示。 ①从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H2)= 。 ②反应达到平衡后,下列措施能使增大的是 。 A.升高温度 B.再充入H2 C.再充入CO2 D.将H2O(g)从体系中分离 E.充入He(g) 19.(12分)(2019·马鞍山模拟)科学家一直致力于“人工固氮”的方法研究。 (1)合成氨的原理为:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol,该反应的能量变化如图所示。 ①在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,E2的变化是 (填“增大”、“减小”或“不变”)。 ②将0.3 mol N2和0.5 mol H2充入体积不变的密闭容器中,在一定条件下达到平衡,测得容器内气体压强变为原来的,此时H2的转化率为 ;欲提高该容器中H2的转化率,下列措施可行的是_______(填选项字母)。 A.向容器中按原比例再充入原料气 B.向容器中再充入一定量H2 C.改变反应的催化剂 D.液化生成物分离出氨 (2)根据最新“人工固氮”的研究报道,在常温、常压、光照条件下,N2在催化剂(掺有少量Fe2O3和TiO2)表面与水发生反应: 2N2(g)+6H2O(l) 4NH3(g)+3O2(g) ΔH=+1 530 kJ/mol 又知:H2O(l)===H2O(g) ΔH=+44.0 kJ/mol 则2N2(g)+6H2O(g) 4NH3(g)+3O2(g) ΔH= kJ/mol,该反应的化学平衡常数表达式为K ,控制其他条件不变,增大压强,K值 (填“增大”、“减小”或“不变”)。 20.(12分)(预测题)将水煤气转化成合成气,然后合成各种油品和石化产品是化工的极为重要的领域。除去水蒸气后的水煤气主要含H2、CO、CO2及少量的H2S、CH4,继续除去H2S后,可采用催化或非催化转化技术,将CH4转化成CO,得到CO、CO2和H2的混合气体,是理想的合成甲醇原料气。 (1)制水煤气的主要化学反应方程式为:C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g),此反应是吸热反应。 ①此反应的化学平衡常数表达式为____________。 ②下列能增大碳的转化率的措施是____________。 A.加入C(s) B.加入H2O(g) C.升高温度 D.增大压强 (2)将CH4转化成CO,工业上常采用催化转化技术,其反应原理为:CH4(g)+3/2O2(g) CO(g)+2H2O(g) ΔH=-519 kJ/mol。工业上要选择合适的催化剂,分别对X、Y、Z三种催化剂进行如下实验(其他条件相同) ①X在750℃时催化效率最高,能使正反应速率加快约3×105倍; ②Y在600℃时催化效率最高,能使正反应速率加快约3×105倍; ③Z在440℃时催化效率最高,能使逆反应速率加快约1×106倍; 已知根据上述信息,你认为在生产中应该选择的适宜催化剂是 (填“X”、“Y”或“Z”),选择的理由是_______________________。 21.(11分)(2019·六安模拟)一定条件下,在体积为5 L的密闭容器中,气态物质A、B、C的物质的量n(mol)随时间t的变化如图1所示。已知达平衡后,降低温度,A的体积百分含量将减小。 (1)根据上图数据,写出反应的化学方程式____________________________ _________________________________________________________________; 从反应开始到平衡时的平均速率v(C)= 。 (2)该反应的ΔH 0(填“>”、“<”或“=”)。 (3)此反应平衡常数的表达式为K= 。 (4)该反应的反应速率v和时间t的关系如图2所示: ①根据上图判断,在t3时刻改变的外界条件是________________________ _________________________________________________________________。 ②A的转化率最大的一段时间是 。 ③各阶段的平衡常数如表所示: t2~t3 t4~t5 t5~t6 K1 K2 K3 K1、K2、K3之间的关系为: (用“>”、“<”或“=”连接)。 答案解析 1.【解析】 选D。用不同物质表示的反应速率比较大小时,可以利用反应速率与化学计量数之比所得的数值进行比较,先将各物质的反应速率转换成相同的单位,v(B)=0.45×60 mol·L-1·min-1=27 mol·L-1·min-1, v(A)=0.2×60 mol·L-1·min-1=12 mol·L-1·min-1。所以用A、B、C、D表示的反应速率与化学计量数之比为12 mol·L-1·min-1、9 mol·L-1·min-1、 0.2 mol·L-1·min-1、0.3 mol·L-1·min-1,所以D项正确。 2.【解析】选C。NO2加压后颜色先变深后变浅,因为加压瞬间,NO2浓度增大,颜色加深,后2NO2N2O4平衡移动,NO2浓度减小,颜色变浅,A能;反应2SO2+O22SO3,加压有利于SO3的合成,B能;H2、I2、HI的混合气体,加压平衡不移动,只是I2浓度增大,颜色加深,C不能;氯水中存在Cl2+H2OHCl+HClO,光照2HClO2HCl+O2↑,HClO浓度减小,平衡正向移动,Cl2浓度减小,所以颜色变浅,D能。 3.【解析】选D。 根据题意先写出热化学离子方程式: NH3·H2O(aq)+H+(aq)===NH(aq)+H2O(l) ΔH=-12.1 kJ·mol-1 ① H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1 ② 根据盖斯定律①-②得 NH3·H2O(aq)===NH(aq)+OH-(aq) ΔH=+45.2 kJ·mol-1,由此可知选项D正确。 4.【解析】选B。由图像可知随温度的升高,Z的体积分数增大,随压强的增大,Z的体积分数减小,说明该反应是一个反应前后气体体积增大的吸热反应。根据化学方程式可判断X和Y有一种一定不是气体,A项错误;恒容时混合气体的密度不再发生变化,说明反应已达平衡状态,B项正确;升高温度时,v(正)、v(逆)都增大,v(正)增大的程度大一些,C项错误;使用催化剂不能改变化学平衡,Z的产率不变,D项错误。 5.【解析】选A。根据SO2与KOH溶液反应的原理可知32 g SO2与750 mL 1 mol/L的KOH溶液反应,恰好生成0.25 mol K2SO3和0.25 mol KHSO3,由题意知,生成0.25 mol K2SO3放出热量为y/4 kJ,生成0.25 mol KHSO3放出热量为(x-y/4) kJ。则SO2与KOH溶液反应的热化学方程式可表示为 SO2(g)+KOH(aq)===KHSO3(aq) ΔH=-(4x-y)kJ/mol。A项正确;B项中, ΔH应为负值,C项中ΔH的数据不对,D项中KOH和KHSO3应为水溶液。 6.【解析】选A。Z的浓度变化为0.6 mol/10 L=0.06 mol·L-1,Z的反应速率为0.06 mol·L-1/2 min=0.03 mol·L-1·min-1,所以用X表示的反应速率为0.06 mol·L-1·min-1,若用mol·L-1·s-1表示,为0.001 mol·L-1·s-1,A对;将容器的体积增大为原来的2倍,则平衡向逆反应方向移动,Z的浓度小于原来的1/2,B错;增大压强,平衡向正反应方向移动,Y的转化率增大,C错;升高温度X的体积分数增大,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,D错。 7.【解析】选A。中和反应的实质是H++OH-===H2O,因为H+和OH-浓度相同,反应速率相同,A对;锌粉反应速率比锌粒反应速率快,B错;虽然HCl与CH3COOH浓度体积相同,但是CH3COOH存在电离平衡,H+浓度小,反应速率慢,C错;H2SO4与CaCO3反应,随着反应的进行,CaSO4微溶物覆盖在CaCO3表面,阻止了反应的进行,所以HCl反应速率快,D错。 8.【解析】选D。2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-Q kJ·mol-1表示2 mol SO2(g)和1 mol O2(g)完全反应生成2 mol SO3(g)时放出Q kJ的热量。由于SO3(g)变成SO3(s)要放出热量,所以在上述条件下反应生成1 mol SO3固体放热大于Q/2 kJ;甲容器中物质不可能完全反应,所以Q1
v(正),说明反应向逆反应方向移动,逆反应方向为气体体积减小的反应。综合上面两点可知,B对。 10.【解题指南】解答该题应该注意以下两点: (1)化学平衡常数只与温度有关,正反应放热的反应,升高温度,平衡常数减小。 (2)改变影响平衡的因素时,反应物转化率的变化。 【解析】选D。化学平衡常数只与温度有关,该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡常数减小,A错;NO的物质的量的多少对平衡常数没有影响,D对;升高温度,平衡向逆反应方向移动,CO的转化率减小,B错;增加N2的物质的量,平衡向逆反应方向移动,NO的转化率减小,C错。 11.【解析】选C。由图①可知正反应为放热反应,应为ΔH<0,A项错误;图②改变压强平衡不移动,反应前后气体体积应不变,而B项中的反应其反应前后气体体积不相等,B项错误;由图③可知催化剂只改变了反应的活化能,不影响ΔH的值,C项正确;图④饱和碳酸钠溶液中通入CO2,生成NaHCO3,部分NaHCO3析出,溶液中离子浓度减小,导电能力稍有减弱,反应完全后导电能力不再变化。D项错误。 12.【解析】选C。将容器的体积扩大一倍,若平衡不发生移动,则A的浓度应为0.25 mol·L-1 ,现在为0.3 mol·L-1,说明平衡向逆反应方向移动了,B错;将容器的体积扩大一倍,相当于减小压强,平衡向逆反应方向移动,说明逆反应为气体体积增加的反应,所以m+n>p,A错;因为平衡向逆反应方向移动,B的转化率减小,C的质量分数减少,C对;D错。 13.【解析】选C。平衡常数只与温度有关,温度不变时,增大压强,K2不变;K1随温度升高而增大,a>0,K2随温度升高而减小,b<0,故a>b;对于反应①能否自发进行,要看ΔH-TΔS的值。 14.【解析】选B。在t3时刻改变条件正逆反应速率都减小,且平衡向逆反应方向移动,说明此时改变的条件可能为降低温度或减小了压强,因为反应为气体体积减小的放热反应,降低温度平衡向正反应方向移动,则此时改变的条件只能为减小压强,A对;t5时刻改变条件,正逆反应速率都增大,且平衡向逆反应方向移动,则此时改变的条件为升高温度,B错;t3~t4和t5~t6时刻反应一直向逆反应方向进行,所以反应物的转化率一直减小,t6时反应物的转化率最小,C对;从整个图像可知,在t2时刻使用催化剂,t3时刻减小压强,t5时刻升高温度,所以t4~t5时的平衡常数大于t6时刻,D对。 15.【解析】选D。根据反应可知,每生成1 mol Fe吸收的热量为a kJ,A错;FeO为固体,对CO的转化率没有影响,B错;因为恒容容器,且反应为气体体积不变的反应,所以任何时间容器内的压强都不变,不能根据压强变化判断反应是否达到平衡状态,C错;根据K=c(CO2)/c(CO)=0.263可知,当c(CO)= 0.100 mol·L-1时,c(CO2)=0.263×0.100 mol·L-1=0.026 3 mol·L-1,D对。 16. 【解析】选B。根据Qc==0.082/(0.06×0.083)=208.3<1 600,反应没有达到平衡,向正反应方向移动,v(正)>v(逆),A错;若达到平衡时Y的浓度为0.05 mol·L-1,则Y在上面某时刻浓度的基础上又反应了 0.03 mol·L-1,所以X、Y、Z的平衡浓度分别为0.05 mol·L-1、 0.05 mol·L-1、0.1 mol·L-1,所以此时的Qc=0.12/(0.05×0.053)=1 600,与此温度下的平衡常数数值相等,所以此时达到平衡状态, B对;根据表中数据可知起始时刻X、Y的浓度分别为0.1 mol·L-1、0.2 mol·L-1,达到平衡时X的浓度为0.05 mol·L-1,所以X的转化率为0.05 mol·L-1/0.1 mol·L-1×100%=50%,C错;增大压强,平衡正向移动,但是平衡常数不变,D错。 17.【解题指南】解答该题应注意以下两点: (1)化学平衡常数与温度的关系及其计算。 (2)根据平衡常数计算反应物的转化率。 【解析】(1)化学平衡常数与温度有关,若正反应为吸热反应,升高温度,平衡常数增大;若正反应为放热反应,升高温度,平衡常数减小,所以温度升高,K值可能增大,也可能减小。 (2)①根据图像可知,在4 min内CO的浓度变化为0.12 mol·L-1,所以CO的反应速率为0.12 mol·L-1/4 min=0.03 mol·L-1·min-1。 ②由图像可知,反应在4 min时达平衡,CO和H2O的平衡浓度分别为 0.08 mol·L-1、0.18 mol·L-1,CO2和H2的浓度分别为0.12 mol·L-1、 0.12 mol·L-1,所以该反应的平衡常数为:K===1.0。CO的转化率为0.12 mol·L-1/0.20 mol·L-1×100%=60%。 ③设达到平衡时CO转化的浓度为x,则达到平衡时CO、H2O、CO2、H2的浓度分别为0.20-x、0.80-x、x、x。所以根据平衡常数表达式x2/(0.80-x)(0.20-x)=1.0,x=0.16 mol·L-1,CO的转化率为0.16 mol·L-1/0.20 mol·L-1×100%=80%。 答案:(1)可能增大也可能减小 (2)①0.03 ②==1.0 60% ③80% 18.【解题指南】解答该题应注意以下两点: (1)根据热化学方程式判断K值随温度变化及利用K值判断反应进行的方向。 (2)第(2)小题中要注意达到平衡的时间是10 min。 【解析】(1)①因为炼铁反应为吸热反应,升高温度,平衡常数增大。 ②FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g)在1 100 ℃时的平衡常数为0.263,此时Qc=c(CO2)/c(CO)=0.025 mol·L-1/0.1 mol·L-1=0.25<0.263,说明反应没有达到平衡,反应向右进行。 (2)①根据反应过程中CO2的浓度变化可知,从反应开始到达平衡,CO2的浓度变化为0.75 mol·L-1,所以H2的浓度变化为3×0.75 mol·L-1=2.25 mol·L-1,H2的反应速率为2.25 mol·L-1/10 min=0.225 mol·L-1·min-1。 ②使增大,需要使平衡向正反应方向移动,升高温度,平衡向逆反应方向移动,A错;再充入H2,CH3OH的浓度增大,CO2浓度减小,比值增大,B对;再充入CO2,CO2的转化率减小,CO2浓度增大,CH3OH浓度虽然增大,但是不如CO2浓度增大的多,比值减小,C错;将H2O(g)从体系中分离出来,平衡向右移动,CH3OH浓度增大,CO2浓度减小,比值增大,D对;充入He对平衡无影响,比值不变,E错。 答案:(1)①增大 ②右 因为c(CO2)/c(CO)=0.25<0.263 (2)①0.225 mol/(L·min) ②B、D 19.【解析】(1)①在反应体系中加入催化剂,活化能降低,E2也减小,反应速率增大。 ② N2 + 3H2 2NH3 起始 0.3 mol 0.5 mol 0 转化 x mol 3x mol 2x mol 平衡 (0.3-x)mol (0.5-3x)mol 2x mol 根据题意有(0.3-x)mol +(0.5-3x)mol+ 2x mol =0.7,解得x=0.05,H2转化0.15 mol,转化率为30%。 欲提高转化率可以按原比例向容器中再充入原料气(相当于加压),液化生成物分离出氨,也可以降温。 (2)由盖斯定律消去H2O(l)可得,2N2(g) + 6H2O(g) 4NH3(g)+3O2 (g) ΔH =+1 266 kJ·mol-1。 该反应的平衡常数表达式可以表示为K=。K只受温度的影响,控制其他条件不变,增大压强,K值不变。 答案:(1)①减小 ②30% A、D (2)+1 266 不变 20.【解题指南】解答该题应该注意以下两点: (1)增大碳的转化率,即改变条件促使平衡向正反应方向移动。 (2)催化剂不仅要考虑其活性,还要考虑工业上的经济效益。 【解析】(1)C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)的平衡常数表达式为K=c(CO)c(H2)/c(H2O)。增大C的转化率,需要使平衡向正反应方向移动,C为固体对平衡移动无影响;加入H2O(g)平衡向正反应方向移动,C的转化率增大;正反应为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动;增大压强,平衡向逆反应方向移动。 (2)催化剂对正逆反应速率的改变程度是相同的,Z对反应速率的影响最大,且反应需要的温度最低,有利于提高经济效益。 答案:(1)①K=c(CO)c(H2)/c(H2O) ②B、C (2)Z 催化剂效率高且活性温度低 21.【解题指南】解答该题应注意下面两点: (1)根据图1确定反应方程式。 (2)根据图2确定改变反应的条件及分析A的转化率和平衡常数的比较。 【解析】 (1)根据图像可知,A、B为反应物,C为生成物,从反应开始到达平衡的过程中A、B、C的物质的量的变化为0.3 mol、0.6 mol、0.6 mol,所以反应方程式为A+2B2C。C的平均速率为0.6 mol/(5 L×3 min)= 0.04 mol·L-1·min-1。 (2)反应达到平衡后,降低温度,A的体积分数减小,说明降低温度平衡向正反应方向移动,正反应为放热反应。 (3)该反应的平衡常数表达式为K=。 (4)①t3时刻改变条件,正逆反应速率都增大,且平衡向逆反应方向进行,则改变的条件是升高温度。 ②t5时刻改变的条件是使用催化剂,A的转化率不变,故整个过程中A的转化率最大的一段时间是t2~t3。 因为t3升高温度,t5使用催化剂,该反应为放热反应所以K1>K2=K3。 答案:(1)A+2B2C 0.04 mol·L-1·min-1 (2)< (3) (4)①升高温度 ②t2~t3 ③K1>K2=K3