通用版高考化学微一轮复习烃的含氧衍生物学案20180510284 18页

第40讲　烃的含氧衍生物 考纲要求 ‎1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的组成和结构特点以及它们的相互关系。‎ ‎2.了解醇、酚和醛的重要应用以及它们的合成方法。‎ ‎3.了解有机物分子中官能团之间的相互影响。‎ 考点一　醇的结构与性质 ‎1．概念 羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的组成通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。‎ ‎2．分类 ‎ ‎ ‎3．物理性质 物理性质 递变规律 密度 一元脂肪醇的密度一般小于‎1 g·cm－3‎ 沸点 ‎①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高 ‎②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远高于烷烃 水溶性 低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小 ‎4.化学性质 如图，将乙醇分子中的化学键标号：‎ 条件 断键 位置 反应 类型 化学方程式 Na ‎①‎ 置换 ‎2CH3CH2OH＋2Na―→‎ ‎2CH3CH2ONa＋H2↑‎ HBr，△‎ ‎②‎ 取代 CH3CH2OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O O2(Cu或Ag)，△‎ ‎①③‎ 氧化 ‎2CH3CH2OH＋O2 ‎2CH3CHO＋2H2O 浓硫酸，‎‎170 ℃‎ ‎②④‎ 消去 CH3CH2OH CH2===CH2↑＋H2O 浓硫酸，‎‎140 ℃‎ ‎①②‎ 取代 ‎2CH3CH2OH C2H5—O—C2H5＋H2O CH3COOH(浓硫酸、△)‎ ‎②‎ 取代(酯化)‎ CH3CH2OH＋H3COOH ‎ CH3COOC2H5＋H2O ‎5.几种常见的醇 甲醇 乙二醇 丙三醇 分子式 CH4O C2H6O2‎ C3H8O3‎ 结构简式 CH3—OH 俗名 木醇 甘油 状态 液态 液态 液态 水溶性 易 易 易 ‎【多维思考】‎ ‎1．能否用Na检验酒精中是否有水？应如何检验酒精中的少量水？‎ 提示：不能，因为Na与乙醇也反应生成氢气。实验室常用无水CuSO4来检验乙醇中是否含水。‎ ‎2．现有以下几种物质：①CH3—CH2—CH2OH ‎(1)其中能发生催化氧化反应的有哪些？被氧化后生成醛的有哪些？‎ ‎(2)其中能发生消去反应的有哪些？消去反应得到的产物相同的有哪些？‎ 提示：(1)①②④⑤　①④　(2)①②③⑤　①②‎ 醇的消去反应和催化氧化反应规律 ‎(1)醇的消去反应规律 醇分子中连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，且此相邻的碳原子上又有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键，如，而CH3OH、(CH3)3CCH2OH等不能发生消去反应。‎ ‎(2)醇的催化氧化反应规律 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。‎ 考向　醇的结构特点与性质 ‎ ‎1．下列物质的沸点，按由高到低的顺序排列正确的是 (　　)‎ ‎①丙三醇　②丙烷　③乙二醇　④乙醇 A．①②③④ 　　　　　　　　 B．④③②①‎ C．①③④② D.①③②④‎ 答案：C ‎2．(2019·山西太原质检)下列各醇中，既能发生消去反应又能发生催化氧化反应的是 (　　)‎ 解析：A不能发生消去反应；B能发生消去反应，也能发生催化氧化反应；C不能发生消去反应但能发生催化氧化反应；D能发生消去反应但不能被催化氧化。‎ 答案：B ‎3．分子式为C4H10O的醇有四种同分异构体，其中：‎ ‎(1)能发生催化氧化生成醛的醇结构简式为________；‎ ‎(2)能发生催化氧化生成酮的醇结构简式为________；‎ ‎(3)不能发生催化氧化的醇结构简式为________。‎ 答案：(1)CH3CH2CH2CH2OH和 考点二　酚的结构与性质 ‎1．酚的概念 羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。C6H5OH ‎2．苯酚的组成与结构 ‎3．苯酚的物理性质 ‎(1)颜色状态：无色晶体，露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色。‎ ‎(2)溶解性：常温下在水中溶解度不大，高于‎65 ℃‎与水混溶。‎ ‎(3)毒性：有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎沾在皮肤上应立即用酒精清洗。紫 粉红 ‎4．苯酚的化学性质 ‎【多维思考】‎ 提示：是羟基直接与苯环相连，属于酚，有弱酸性；是羟基连在侧链上，属于芳香醇，没有酸性，两者不是同系物。‎ ‎2．能否与Na2CO3反应？能否生成CO2?‎ 提示：因为酸性，则 ‎，即苯酚能与Na2CO3反应，生成NaHCO3，不能生成CO2。‎ 脂肪醇、芳香醇、酚类物质的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2OH C6H5—OH 官能团 ‎—OH ‎—OH ‎—OH 结构特点 ‎—OH与链烃基相连 ‎—OH与芳香烃侧链相连 ‎—OH与苯环烃直接相连 主要化学性质 ‎(1)取代反应 ‎(2)消去反应 ‎(3)氧化反应 ‎(1)弱酸性 ‎(2)取代反应 ‎(3)显色反应 ‎(4)氧化反应 ‎—OH中氢原子的活泼性 酚羟基(酸性)>醇羟基(中性)‎ 特性 红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮) ‎ 与FeCl3溶液发生显色反应 考向一　酚的结构特点与性质 ‎ ‎1．从葡萄籽中提取的原花青素结构为：‎ 原花青素具有生物活性，如抗氧化和自由基清除能力等，可防止机体内脂质氧化和自由基的产生而引发的肿瘤等多种疾病。有关原花青素的下列说法不正确的是(　　)‎ A．该物质既可看作醇类，也可看作酚类 B．1 mol该物质可与4 mol Br2反应 C．1 mol该物质可与7 mol NaOH反应 D．1 mol该物质可与7 mol Na反应 解析：结构中左环与右上环均为苯环，且共有5个酚羟基，中间则含醚键(环醚)和两个醇羟基，A正确；该有机物结构中能与Br2发生反应的只有酚羟基的邻位(共4个可被取代的位置)，B正确；能与NaOH溶液反应的只有酚羟基(共 5个)，C错误；有机物中酚羟基和醇羟基共7个，都能与Na反应，D正确。‎ 答案：C ‎2．(2019·浙江宁波宁海县正学中学段考)己烯雌酚是一种激素类药物，其结构简式如下，下列有关叙述中正确的是(　　)‎ A．遇FeCl3溶液不能发生显色反应 B．可与NaOH和NaHCO3发生反应 C．1 mol 该有机物可以与5 mol Br2发生反应 D．该有机物分子中，一定有16个碳原子共平面 解析：该分子中有酚羟基，能跟FeCl3溶液发生显色反应；分子中的酚羟基能与NaOH反应，但不能与NaHCO3反应；己烯雌酚与Br2可在上发生加成反应，也可在酚羟基的邻位上发生取代反应，1 mol 该有机物共消耗5 mol Br2；联系苯和乙烯的分子结构，两个苯环所在平面跟所在平面不一定共平面，因此，16个碳原子不一定共平面。‎ 答案：C 考向二　醇、酚的比较及同分异构体 ‎ ‎3．(2019·日照检测)下列说法正确的是(　　)‎ A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀 B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物 ‎ D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应 解析：苯甲醇不能与浓溴水反应，A错；同系物必须符合两点：结构相似，分子组成上相差若干个CH2原子团，苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不属于同系物，B错；酚与分子式相同的芳香醇、芳香醚互为同分异构体，C正确；乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不与NaOH反应，D错。‎ 答案：C ‎4．某些芳香族化合物与互为同分异构体，其中与FeCl3溶液混合后显色和不显色的种类分别有(　　)‎ A．2种和1种　　　　　　　 B.2种和3种 C．3种和2种 D.3种和1种 解析：同分异构体中与FeCl3溶液混合显色的有3种，分别为；不显色有2种分别为。‎ 答案：C 考点三　醛类 ‎1．醛的概念：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎2．甲醛、乙醛 物质 颜色 气味 状态 水溶性 甲醛 ‎ 无色 刺激性气味 气体 易溶于水 乙醛 ‎ 无色 刺激性气味 液体 与水互溶 ‎3.醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 以乙醛为例完成下列反应的化学方程式：‎ ‎(1)氧化反应 ‎①银镜反应：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。‎ ‎②与新制Cu(OH)2悬浊液反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。‎ ‎③催化氧化：2CH3CHO＋O22CH3COOH。‎ ‎(2)还原(加成)反应 CH3CHO＋H2CH3CH2OH。‎ ‎4．醛的应用和对环境、健康产生的影响 ‎(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。‎ ‎(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)等。‎ ‎(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。‎ ‎【感悟测评】‎ 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。(　　)‎ ‎(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。(　　)‎ ‎(3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇。(　　)‎ ‎(4)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下。(　　)‎ ‎(5)含1 mol甲醛的溶液与足量银氨溶液反应最多生成 2 mol Ag。(　　)‎ 答案：(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×‎ 官能团检验顺序 有机物含两个或两个以上官能团，检验时需考虑检验顺序，如CH2===CH—CHO，检验用溴水或酸性KMnO4溶液，这两种试剂均有强氧化性，能将醛基氧化而褪色干扰的检验，所以要先检验醛基[银氨溶液或新制Cu(OH)2]，再检验碳碳双键。‎ 考向　醛的定性、定量考查 ‎1．(2019·江苏常州调研)下列操作不合适的是 (　　)‎ A．银镜反应采用水浴加热 B.用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙烯杂质 C．在乙醛还原新制Cu(OH)2悬浊液的实验中，制Cu(OH)2悬浊液时应保持NaOH过量，可直接加热 D．配制银氨溶液时，将AgNO3溶液滴入氨水中 解析：银镜反应采用水浴加热，A正确；乙烯和溴水发生加成反应，因此用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙烯杂质，B正确；在乙醛还原新制Cu(OH)2悬浊液的实验中，应保持NaOH过量，可直接加热，C正确；配制银氨溶液时，将氨水滴入AgNO3溶液中，D错误。‎ 答案：D ‎2．(2019·辽宁省实验中学期末)下列有关醛类的说法中，正确的是 (　　)‎ A．醛类既能被氧化为羧酸又能被还原为醇 B．能发生银镜反应的有机物一定是醛 C．乙醛、丙醛都没有同分异构体 D．甲醛、乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 解析：醛基能被溴水、银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液氧化生成羧基，也能被氢气还原生成醇羟基，A正确；能发生银镜反应的有机物中含有醛基，但不一定属于醛类物质，如甲酸、甲酸某酯都能发生银镜反应，但都不属于醛，B错误；乙醛的同分异构体有环氧乙烷，丙醛的同分异构体有丙酮、丙烯醇、环氧丙烷，所以乙醛、丙醛都有同分异构体，C错误；乙醛相当于甲烷中的一个H原子被－CHO取代，甲烷是正四面体结构，根据甲烷结构知，乙醛中所有原子不能在同一平面上，D错误。‎ 答案：A ‎3．(2019·福建福州八校联考)关于丙烯醛(CH2===CH—CHO)的下列叙述中，正确的是 (　　)‎ A．在丙烯醛分子中，仅含有一种官能团 B．丙烯醛能使溴水褪色，但不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．丙烯醛能发生加聚反应，生成高聚物 D．等物质的量的丙烯醛和丙醛完全燃烧，消耗等物质的量的O2‎ 解析：‎ 该有机物分子中含有醛基和碳碳双键两种官能团，A错误；碳碳双键能与溴水发生加成反应、能被酸性高锰酸钾溶液氧化，醛基能被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化，所以丙烯醛能使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色，B错误；丙烯醛分子含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高分子化合物，生成高聚物，C正确；1 mol丙烯醛(分子式为C3H4O)完全燃烧消耗氧气的物质的量为1 mol×(3＋－)＝3.5 mol,1 mol丙醛(分子式为C3H6O)完全燃烧消耗氧气的物质的量为1 mol×(3＋－)＝4 mol，则等物质的量的丙烯醛和丙醛完全燃烧，消耗氧气的物质的量不等，D错误。‎ 答案：C ‎4．(2019·河南信阳高中检测)科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物M是其中的一种。下列关于M的说法错误的是(　　)‎ A．M的分子式为C15H22O3‎ B．与FeCl3溶液混合后溶液不显紫色 C．M可以发生银镜反应 D．1 mol M最多与1 mol H2完全加成 解析：根据结构简式可得M的分子式为C15H22O3，A正确；酚羟基与FeCl3溶液反应后显紫色，可以用FeCl3溶液检验酚羟基的存在，而此分子中不含酚羟基，与FeCl3溶液混合后溶液不显紫色，B正确；根据化合物M的结构简式可知M分子中含有醛基，所以M可以发生银镜反应，C正确；分子中含有碳碳双键和醛基，均可以与氢气加成，1 mol M最多与3 mol氢气加成，D错误。‎ 答案：D ‎【速记卡片】　醛基氧化反应定量关系 ‎(1)—CHO～2Ag、—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O ‎(2)HCHO～4Ag、HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O ‎ 考点四　羧酸、酯 ‎1．羧酸 ‎(1)概念：由烃基与羧基相连构成的有机化合物，可表示为R—COOH，官能团为—COOH，饱和一元羧酸的分子通式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎(2)分类 ‎(3)物理性质 ‎①乙酸 气味：强烈刺激性气味，状态：液体，溶解性：易溶于水和乙醇。‎ ‎②低级饱和一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增加而降低。‎ ‎(4)化学性质(以乙酸为例)‎ ‎①酸的通性：‎ 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为：CH3COOHH＋＋CH3COO－。‎ ‎②酯化(取代)反应：‎ CH3COOH＋C2HOH ‎ CH3CO18OCH2CH3＋H2O(酸脱羟基，醇脱氢)‎ ‎2．酯 ‎(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为，饱和一元羧酸与饱和一元醇生成酯的通式为CnH2nO2。‎ ‎(2)物理性质 ‎(3)化学性质()‎ ‎3．乙酸乙酯的制备 ‎【多维思考】‎ ‎1．制取乙酸乙酯的实验中产生的CH3COOC2H5常用饱和Na2CO3溶液来盛接，其作用是什么？能否用NaOH溶液代替饱和Na2CO3溶液？‎ 提示：与乙酸反应、溶解乙醇、降低乙酸乙酯的溶解度。不能用NaOH溶液代替饱和Na2CO3溶液，因为乙酸乙酯在NaOH溶液存在时易水解，几乎得不到乙酸乙酯。‎ ‎2．丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物吗？‎ 提示：是同系物，因为它们的分子中都含有羧基和同类型的烃基，即分子结构相似，并且在组成上相差15个CH2原子团，符合同系物的定义。‎ 酯化反应的类型 ‎(1)一元羧酸与一元醇 CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O ‎(2)一元羧酸与多元醇 ‎ (3)多元羧酸与一元醇 ‎ (4)多元羧酸与多元醇 ‎①形成环酯 ‎②形成链状酯 HOOCCOOH＋HOCH2CH2OH HOOCCOOCH2CH2OH＋H2O ‎③形成聚酯(高分子)——缩聚反应 ‎(5)羟基酸的酯化 ‎①分子内形成环酯 ‎②分子间形成环酯 ‎③分子间形成聚酯 考向一　羧酸、酯的结构与性质 ‎ ‎1.‎ 研究表明，咖啡中含有的咖啡酸是某种抗氧化剂成分之一，对人体中的氧自由基有清除作用，使人的心脑血管更年轻。咖啡酸的球棍模型如图，下列有关咖啡酸的叙述中不正确的是(　　)‎ A．咖啡酸的分子式为C9H8O4‎ B．咖啡酸中的含氧官能团只有羧基、羟基 C．咖啡酸可以发生氧化反应、消去反应、酯化反应、加聚反应 D．是咖啡酸的一种同分异构体，1 mol 该物质与NaOH溶液反应时最多消耗NaOH物质的量为3 mol 解析：根据题中所给物质的球棍模型，将其转化为结构简式，可知咖啡酸的分子式为C9H8O4，分子中含有、羟基、羧基，可发生氧化反应、酯化反应、加聚反应，但不能发生消去反应，故A、B正确，C错误；是咖啡酸的一种同分异构体，2 mol酯基分别消耗1 mol NaOH，生成的酚羟基又消耗1 mol NaOH，故消耗3 mol NaOH，D正确。‎ 答案：C ‎2．有多种同分异构体，其中属于酯类且含有苯环的同分异构体有(　　)‎ A．3种　　　　　　　　 B.4种 C．5种 D.6种 解析： 同分异构体的分子式是C8H8O2，含有苯环且属于酯类。若苯环上只有一个取代基，则剩余的基团是—C2H3O2，可能是苯酚与乙酸形成的酯，也可能是苯甲酸与甲醇形成的酯，还可能是甲酸与苯甲醇形成的酯。若苯环上有两个取代基，则剩余的基团是—C2H4O2‎ ‎，一定是一个为—CH3，另一个为，两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对三种位置。综合上述两点，同分异构体有6种，分别是、‎ 答案：D ‎【题后悟道】　羧酸与酯的关系 分子式相同的羧酸与酯互为同分异构体。‎ 考向二　官能团的识别与有机物性质的预测 ‎ ‎3．(2019·高考江苏卷)化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是(　　)‎ A．分子中两个苯环一定处于同一平面 B．不能与饱和Na2CO3溶液反应 C．在酸性条件下水解，水解产物只有一种 D．1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应 解析：A.根据图示知两个苯环均连在同一个饱和碳原子上，两个苯环不一定共面，错误；B.X中含有羧基，能与饱和碳酸钠溶液反应，错误；C.在酸性条件下水解，水解产物只有一种，正确；D.X的酸性水解产物中含有2个羧基和1个酚羟基，故1 mol化合物X最多能与3 mol NaOH反应，错误。‎ 答案：C ‎4．(2019·河北石家庄正定中学期末)已知苯环上由于取代基的影响，使与硝基邻位上的卤原子的反应活性增强。1 mol有机化合物 与足量的NaOH溶液混合，在一定条件下反应，则NaOH的物质的量共消耗了(　　)‎ A．8 mol B.6 mol C．5 mol D.4 mol 解析：1 mol该有机物与足量的氢氧化钠溶液混合并共热后完全反应，苯环上的氯原子、溴原子和甲基上的溴原子分别被取代生成酚羟基和醇羟基，同时有氯化氢和溴化氢生成，酯基断裂生成酚羟基和羧基，所以1 mol该有机物完全被取代后含有3 mol酚羟基、2 mol羧基、1 mol醇羟基、1 mol HCl、2 mol HBr，能和氢氧化钠反应的有酚羟基、羧基、氯化氢和溴化氢，所以最多可消耗氢氧化钠的物质的量＝3 mol＋2 mol＋1 mol＋2 mol＝8 mol。‎ 答案：A ‎【题后悟道】　有机物消耗NaOH的量的分析方法 考向三　酯化反应 ‎ ‎5．已知葡萄糖在乳酸菌作用下可转化为乳酸(C3H6O3)。‎ ‎(1)取‎9 g乳酸与足量的金属Na反应，可生成‎2.24 L H2(标准状况)，另取等量乳酸与等物质的量的乙醇反应，生成 0.1 mol乳酸乙酯和‎1.8 g水，由此可推断乳酸分子中含有的官能团名称为________。‎ ‎(2)乳酸在Cu做催化剂时可被氧化成丙酮酸()，由以上事实推知乳酸的结构简式为_______________________。‎ ‎(3)两个乳酸分子在一定条件下脱水生成环酯(C6H8O4)，则此环酯的结构简式是_________________________________。‎ ‎(4)乳酸在浓H2SO4作用下，三分子相互反应，生成链状结构的物质，写出其生成物的结构简式：_______________________。‎ ‎(5)在一定条件下，乳酸发生缩聚反应生成聚酯，该高聚物可表示为______________________________________。‎ 解析：根据乳酸的分子式，可求出其相对分子质量为90，‎9 g乳酸为0.1 mol,‎1.8 g H2O为0.1 mol。0.1 mol乳酸与 0.1 mol乙醇反应生成0.1 mol乳酸乙酯，推知1 mol乳酸中含有1 mol羧基；又因为0.1 mol乳酸与足量金属钠反应生成 0.1 mol H2，所以1 mol乳酸分子中还含有1 mol醇羟基。根据乳酸在Cu催化条件下氧化成推导出乳酸的结构简式为。‎ 答案：(1)羧基、醇羟基 ‎1．(2019·天津理综，T2)汉黄芩素是传统中草药黄芩 的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是(　　)‎ A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5‎ B．该物质遇FeCl3溶液显色 C．1 mol该物质与溴水反应，最多消耗1 mol Br2‎ D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种 解析：A.含汉黄芩素的分子式为C16H12O5，A错误；B.该物质中含有酚羟基，能与FeCl3溶液反应呈紫色，B正确；C.该物质酚羟基的邻、对位还可以与1 mol溴水反应，碳碳双键可以与1 mol溴水发生加成反应，故最多可以消耗2 mol Br2，C错误；D.该物质中含有羟基、羰基、碳碳双键、醚键，与足量氢气加成后只剩余羟基和醚键，官能团种类减少2种，D错误。故选B。‎ 答案：B ‎2．(2019·北京理综，T25)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：‎ ‎ 已知： ‎ RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋ R′OH(R、R′、R″代表烃基)‎ ‎(1)A属于芳香烃，其结构简式是________________。B中所含的官能团是________________。‎ ‎(2)C→D的反应类型是________________。‎ ‎(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：_________________________________。‎ ‎(4)已知：2EF＋C2H5OH。F所含官能团有和________。‎ ‎(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：‎ 解析：(1)A是芳香烃，根据C的结构简式，推出A中应含6个碳原子，即A为苯，结构简式为。A→B发生取代反应，引入—NO2，因此B中官能团是硝基。(2)根据C和D的分子式，C→D是用两个羟基取代氨基的位置，发生的反应是取代反应。(3)E属于酯，一定条件下生成乙醇和F，则E是乙酸乙酯。用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙醇通过氧化制备乙酸，再和另一部分乙醇通过酯化反应得到乙酸乙酯。‎ ‎(4)结合已知转化，根据原子守恒，推出F的分子式为C6H10O3，根据信息，以及羟甲香豆素的结构简式，推出F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3，除含有，还含有。‎ ‎(5)根据羟基香豆素的结构简式，以及(2)的分析，C、D的氨基、羟基分别在苯环的间位，分别为、。F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3‎ ‎，F与D发生已知第一个反应生成中间产物1，中间产物1的结构简式为，再发生已知②的反应生成中间产物2：，然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。‎ 答案：(1)，硝基 ‎(2)取代反应 ‎(3)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O　2CH3CHO＋O22CH3COOH CH3CH2OH＋CH3COOH CH3COOCH2CH3＋H2O；‎ ‎(4) ‎