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- 2021-05-14 发布
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2014届高考化学二轮复习必做训练:化学反应速率与化学平衡
一、选择题
1.对于反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0,在其他条件不变的情况下( )
A.加入催化剂,改变了反应的途径,反应的ΔH也随之改变
B.改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量不变
C.升高温度,反应速率加快,反应放出的热量不变
D.若在原电池中进行,反应放出的热量不变
解析:分析题给化学反应的特点,包括反应前后化学计量数的关系、ΔH的正负等,再结合化学平衡原理及原电池知识分析热量的变化。
A项,加入催化剂,改变了反应物和生成物的活化能,从而改变反应的途径,但反应的ΔH只与反应物、生成物的总能量有关,并不发生改变。B项,该反应前后气体的总物质的量不变,改变压强,平衡不发生移动,因此反应放出的热量不变。C项,升高温度,反应速率加快,平衡逆向移动,反应放出的热量减少。D项,原电池反应中,化学能主要转化为电能,因此反应放出的热量将减少。
答案:B
点拨:知识:外界条件(如温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响及反应过程中热量的变化;原电池反应的实质。试题难度:中等。
2.(2013·全国大纲·7)反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.减小容器体积,平衡向右移动
B.加入催化剂,Z的产率增大
C.增大c(X),X的转化率增大
D.降低温度,Y的转化率增大
解析:根据该反应的特点结合平衡移动原理逐项分析。
A.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,平衡不受压强影响,减小容器体积,平衡不移动。B.催化剂不能使平衡移动,不改变产物的产率。C.增大c(X),平衡正向移动,Y的转化率增大,X本身的转化率反而减小。D.该反应的正反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,Y的转化率增大。
答案:D
点拨:知识:化学平衡的影响因素、转化率问题。能力:运用所学知识分析和解决化学平衡问题的能力。试题难度:中等。
3.(2013·江苏卷·15)一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在I中充入1 mol CO和1 mol H2O,在Ⅱ中充入1 mol CO2和1 mol H2,在Ⅲ中充入2 mol CO和2
mol H2O,700℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反应速率相同
B.容器Ⅰ、Ⅲ中反应的平衡常数相同
C.容器Ⅰ中CO的物质的量比容器Ⅱ中的多
D.容器Ⅰ中CO的转化率与容器Ⅱ中CO2的转化率之和小于1
解析:分析题给化学方程式的特点,应用化学平衡移动原理分析、解决问题。
容器Ⅰ中反应正向进行,放出热量,容器Ⅱ中反应逆向进行,吸收热量,两个容器中反应温度不同,则Ⅰ、Ⅱ中正反应速率不相同,A错。容器Ⅲ中加入反应物的量比容器Ⅰ中多,由于该反应为放热反应,Ⅲ中放出热量比Ⅰ多,Ⅲ中反应正向进行的程度比Ⅰ小,因此容器Ⅲ中反应的化学平衡常数比Ⅰ小,B错。Ⅰ中反应正向进行,放出热量,Ⅱ中反应逆向进行,吸收热量,由于容器均为绝热容器,Ⅰ和Ⅱ中反应进行的程度均较小,则C、D均正确。
答案:CD
点拨:知识:化学平衡及移动分析。能力:考查考生的综合分析能力、逻辑推理能力。试题难度:较大。
4.(2013·哈尔滨市质检·12)某温度下,向2 L恒容密闭容器中充入1.0 mol A和1.0 mol B,反应A(g)+B(g)C(g),经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据如表,下列说法正确的是
t/s
0
5
15
25
35
n(A)/mol
1.0
0.85
0.81
0.80
0.80
A.反应在前5 s的平均速率v(A)=0.17 mol·L-1·s-1
B.保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(A)=0.41 mol·L-1,则反应的ΔH>0
C.相同温度下,起始时向容器中充入2.0 mol C,达到平衡时,C的转化率大于80%
D.相同温度下,起始时向容器中充入0.20 mol A、0.20 mol B和1.0 mol C,反应达到平衡前v(正)0,②xM(g)+N(g)3Q(g) ΔH2。反应①中各物质与反应②中各物质均不发生反应。在某容器里只进行反应②,M的转化率与温度、压强的关系如图所示。
下列对W容器中进行的反应推断合理的是( )
A.反应①一定是自发反应,反应②一定是非自发反应
B.若容器内温度保持不变,则v正(B)v逆(C)=23
C.若恒压条件下,充入N,则C的物质的量减小
D.升高温度,两个反应的平衡常数都减小
解析:根据图像知,反应②的正反应是放热反应,ΔH2<0,且正反应是气体分子数增大的反应,x=1。B项,绝热容器的温度不变,说明两个反应都达到平衡状态,即v正(B):v正(C)=2:3,v正(C)=v逆(C),则v正(B) :v逆(C)=2:3,B项正确;C项,恒压条件下,充入N,反应②的平衡正向移动,则放热量增多,对反应①而言,平衡也正向移动,即C的物质的量增大,C项错误;D项,升高温度,反应①的平衡常数增大,反应②的平衡常数减小,D项错误。
答案:B
点拨:本题考查化学平衡原理和反应方向的判断,意在考查考生对知识的综合运用能力。
A.曲线b所对应的投料比为3︰1
B.M点对应的平衡常数小于Q点
C.N点对应的平衡混合气中碳酸甲乙酯的物质的量分数为0.58
D.M点和Q点对应的平衡混合气体的总物质的量之比为2︰1
解析:本题考查化学平衡知识,考查考生分析图像的能力和知识应用能力。难度较大。加入的碳酸乙酯越多,平衡正向移动,碳酸甲酯的转化率越高,故曲线b对应1:1投料,A错;由图知,温度越高,碳酸甲酯的转化率越大,平衡常数越大,M点的温度高于Q点,故M点平衡常数大,B错;因曲线b对应1:1投料,在N点时碳酸甲酯转化率与碳酸甲乙酯体积分数相等,C正确;由于反应前后气体的物质的量不变,故两者之比为1:1,D错。
答案:C
9.在一定条件下,反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)在一密闭容器中达到平衡。充入适量氢气,增大容器的体积,维持H2的浓度和容器的温度不变,跟原平衡相比较达到新平衡时CO的转化率将( )
A.增大 B.减小
C.不变 D.无法判断
解析:保持温度不变,则平衡常数不变,增大容器体积,维持H2的浓度不变,则的值不变,仍等于原平衡常数,平衡不发生移动,故CO的转化率不变,C项正确。
答案:C
10.在一定条件下,将3 mol A和1 mol B两种气体混合于固定容积为2 L
的密闭容器中,发生如下反应:3A(g)+B(g)xC(g)+2D(g)。2 min末该反应达到平衡,生成 0.8 mol D,并测得C的浓度为0.2 mol·L-1,下列判断正确的是( )
A.平衡常数约为0.3
B.B的转化率为60%
C.A的平均反应速率为0.3 mol/(L·min)
D.若混合气体的密度不变则表明该反应达到平衡状态
解析:平衡时,D的浓度是0.8 mol÷2 L=0.4 mol·L-1,则x2=0.2 mol·L-10.4 mol·L-1,故x=1。
3A(g)+B(g)C(g)+2D(g)
起始时(mol·L-1) 1.5 0.5 0 0
平衡时(mol·L-1) 0.9 0.3 0.2 0.4
将平衡时各物质浓度代入平衡常数表达式,计算得K约为0.15,选项A错误;B的转化率是0.2 mol·L-1÷0.5 mol·L-1×100%=40%,选项B错误;A的平均反应速率是0.6 mol·L-1÷2 min=0.3 mol/(L·min),选项C正确;各物质均是气体,且容器体积一定,故无论是否达到平衡,混合气体的密度都是定值,选项D错误。
答案:C
二、非选择题
11.(2013·广东省深圳市第二次调研·31)
(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-94.4 kJ·mol-1。恒容时,体系中各物质浓度随时间变化的曲线如图所示。
①在1 L容器中发生反应,前20 min内,v(NH3)=________,放出的热量为________。
②25 min时采取的措施是_______________________;
③时段Ⅲ条件下反应的平衡常数表达式为________(用具体数据表示)。
(2)电厂烟气脱离氮的主反应①:4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g),副反应②:2NH3(g)+8NO(g)5N2O(g)+3H2O(g) ΔH>0。测得平衡混合气中N2和N2O含量与温度的关系如图。在400~600 K时,平衡混合气中N2含量随温度的变化规律是________,导致这种变化规律的原因是________(任答合理的一条原因)。
(3)直接供氨式燃料电池是以NaOH溶液为电解质的。电池反应为4NH3+3O2===2N2+6H2O,则负极电极反应式为________。
解析:(1)由题给图像可知,前20 min氨的浓度变化为1.00 mol/L,则v(NH3)==0.05 mol/(L·min),生成NH3的物质的量为1.00 mol,由热化学方程式可知放出热量为47.2 kJ。25 min时,氨的浓度为零,而氮气和氢气的浓度瞬时不变,所以应该是将氨从反应体系中分离出去;时段Ⅲ条件下,氢气浓度为0.75 mol/L,氨气为0.5 mol/L,氮气为0.25 mol/L。(2)由图可知,N2的浓度随温度的升高而减小。(3)由电池反应可知,NH3中的N失电子,所以负极NH3发生氧化反应,正极反应为3O2+12e-+6H2O===12OH-,总反应减去正极反应得负极反应。
答案:(1)①0.050 mol·(L·min)-1 47.2 kJ
②将NH3从反应体系中分离出去
③
(2)随温度升高,N2的含量降低 主反应为放热反应,升温使主反应的平衡左移(或者副反应为吸热反应,升温使副反应的平衡右移,降低了NH3和NO浓度,使主反应的平衡左移)
(3)2NH3+6OH--6e-===N2+6H2O
点拨:本题考查化学平衡和原电池,考查考生判断、分析、探究能力。难度中等。
12.(2013·全国课标Ⅱ·28)在1.0 L密闭容器中放入0.10 mol A(g),在一定温度进行如下反应:
A(g)B(g)+C(g) ΔH=+85.1 kJ·mol-1
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:
时间t/h
0
1
2
4
8
16
20
25
30
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
9.50
9.52
9.53
9.53
回答下列问题:
(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为________。
(2)由总压强p和起始压强P0计算反应物A的转化率a(A)的表达式为________,平衡时A的转化率为________,列式并计算反应的平衡常数K________。
(3)①由总压强p和起始压强P0表示反应体系的总物质的量n(总)和反应物A的物质的量n(A),n(总)=________mol,n(A)=________mol。
②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算:a=________。
反应时间t/h
0
4
8
16
c(A)/(mol·L-1)
0.10
a
0.026
0.0065
分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(t)的规律,得出的结论是________,由此规律推出反应在12 h时反应物的浓度c(A)为________mol·L-1。
解析:通过分析表格中数据,根据压强之比等于物质的量之比入手解决相关问题。
(1)要提高A的转化率,应通过改变条件使平衡正向移动,可以从浓度、温度、压强三个方面考虑,可从容器中分离出B、C或扩大容器的体积(降低压强)或升高温度。
(2)相同条件下,在密闭容器中气体的压强之比等于物质的量之比,设反应后气体的总物质的量为x,则有=,x=mol,而气体的物质的量的增加量等于消耗的A的物质的量,故A的转化率为×100%=()×100%,将表中的数据代入公式中可得平衡时A的转化率为×100%≈94.1%;根据化学方程式列出平衡三段式,注意三段式中用的都是浓度,即可求得平衡常数。
(3)结合(2)的解析可知n(A)=0.10 mol-(-0.10)mol=0.10×mol;根据表中的数据,可知a=0.10×(2-)mol·L-1≈0.051 mol·L-1,通过表中的数据可知,在达到平衡前每间隔4 h,A的浓度减少约一半,故反应在12 h时,A的浓度为0.5×0.026 mol·L-1=0.013 mol·L-1。
答案:(1)升高温度、降低压强
(2)×100% 94.1%
A(g) B(g) + C(g)
起始浓度/mol·L-1 0.10 0 0
转化浓度/mol·L-1 0.10×94.1% 0.10×94.1% 0.10×94.1%
平衡浓度/mol·L-1 0.10×(1-94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1%
K=≈1.5 mol·L-1
(3)①0.10× 0.10× ②0.051 达到平衡前每间隔4 h,c(A)减少约一半 0.013
点拨:知识:外界条件对平衡移动的影响、转化率与压强的关系。能力:考查考生分析数据、加工利用数据的能力以及归纳总结能力。试题难度:较大。
13.(2013·广东卷·31)大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化。将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究。
(1)O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成:
①I-(aq)+O3(g)===IO-(aq)+O2(g)ΔH1
②IO-(aq)+H+(g)===HOI(aq)ΔH2
③HOI(aq)+I-(aq)+H+(aq)===I2(aq)+H2O(l)ΔH3
总反应的化学方程式为_________________________________,
其反应热ΔH=______________。
(2)在溶液中存在化学平衡:I2(aq)+I-(aq)I(aq),其平衡常数表达式为________。
(3)为探究Fe2+对O3氧化I-反应的影响(反应体系如图1),某研究小组测定两组实验中I浓度和体系pH,结果见图2和下表。
编号
反应物
反应前pH
反应前pH
第1组
O3+I-
5.2
11.0
第2组
O3+I-+Fe2+
5.2
4.1
①第1组实验中,导致反应后pH升高的原因是______________。
②图1中的A为________。由Fe3+生成A的过程能显著提高I-的转化率,原因是____________________。
③第2组实验进行18 s后,I浓度下降。导致下降的直接原因有(双选)________。
A.c(H+)减小
B.c(I-)减小
C.I2 (g)不断生成
D.c(Fe3+)增加
(4)据图2,计算3~18 s内第2组实验中生成I的平均反应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
解析:利用盖斯定律、化学反应速率、化学平衡的影响因素等分析及计算,逐步解决问题。
(1)根据盖斯定律,由①+②+③可得总反应为2I-(aq)+O3(g)+2H+(aq)===I2(aq)+O2(g)+H2O(l),则ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。(2)所给反应的平衡常数表达式为K=。(3)①第1组实验中,pH升高是因为反应消耗了H+。②图1中的A为Fe2+,由Fe3+生成Fe2+的过程中,I-被氧化为I2,因此I-的转化率显著提高。③导致I浓度下降的原因是c(Fe3+)增加,使c(I-)减小,平衡I2(aq)+I-(aq)I(aq)逆向移动。(4)v(I)=≈5.5×10-4mol·(L·s)-1。
答案:(1)O3(g)+2I-(aq)+2H+(aq)===O2(g)+I2(aq)+H2O(l) ΔH1+ΔH2+ΔH3
(2)K= (3)①H+被消耗,其浓度降低 ②Fe2+ Fe3+氧化I-生成I2,使I-的转化率显著提高 ③BD (4)反应时间:18 s-3 s=15 s,I浓度变化:11.8×10-3mol·L-1-3.5×10-3mol·L-3mol·L-1=8.3×10-3mol·L-1,v(I)=≈5.5×10-4mol·(L·s)-1
点拨:知识:反应热、化学反应速率、化学平衡常数。能力:考查考生对化学反应原理的理解能力。试题难度:中等。
14.(2013·山东卷·29)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。
(1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应:
TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) ΔH>0(I)
反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K=________,若K=1,向某恒容容器中加入1 mol I2 (g)和足量TaS2(s),I2 (g)的平衡转化率为________。
(2)如图所示,反应(Ⅰ)在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2 (g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体,则温度T1________T2(填“>”“<”或“=”)。上述反应体系中循环使用的物质是________。
(3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为________,滴定反应的离子方程式为______________________。
(4)25℃时,H2SO3HSO+H+的电离常数Ka=1×10-2mol·L-1,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh=________mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
解析:结合题给可逆反应的特点,应用化学平衡移动原理,分析化学平衡、电离平衡和水解平衡问题。
(1)反应(Ⅰ)中,TaS2为固体,则平衡常数表达式K=[c(TaI4)·c(S2)/c2(I2)]。设平衡时,I2转化的物质的量为x,则有
TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g)
起始/mol 1 0 0
转化/mol x 0.5x 0.5x
平衡/mol 1-x 0.5x 0.5x
此时平衡常数K为1,则有[(0.5x)·(0.5x)]/(1-x)2=1,从而可得x=2/3 mol,I2(g)的转化率为(2/3 mol)/1 mol×100%≈66.7%。
(2)由题意可知,未提纯的TaS2粉末变成纯净TaS2晶体,要经过两步转化:①TaS2+2I2===TaI4+S2,②TaI4+S2===TaS2+2I2,即反应(Ⅰ)先在温度T2端正向进行,后在温度T1端逆向进行,反应(Ⅰ)的ΔH大于0,因此温度T1小于T2,该过程中循环使用的是I2。
(3)淀粉遇单质I2显蓝色,利用I2溶液滴定H2SO3时,常用淀粉作指示剂,达到终点时,溶液由无色变成蓝色,滴定反应的离子方程式为I2+H2SO3+H2O===4H++2I-+SO。
(4)H2SO3的电离常数Ka=[c(HSO)·c(H+)]/c(H2SO3)=1×10-2 mol·L-1,水的离子积常数KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14mol2·L-2,综上可得Ka=[c(HSO)·KW]/[c(H2SO3)·c(OH-)]。NaHSO3溶液中HSO的水解反应为HSO+H2OH2SO3+OH-,则水解平衡常数Kh=[c(H2SO3)·c(OH-)]/c(HSO)=KW/Ka=(1×10-14mol
2·L-2)/(1×10-2mol·L-1)=1×10-12mol·L-1。NaHSO3溶液中加入少量I2,二者发生氧化还原反应,溶液中c(HSO)减小,HSO的水解程度增大,c(H2SO3)/c(HSO)将增大。
答案:(1)[c(TaI4)·c(S2)]/c2(I2) 66.7% (2)< I2 (3)淀粉 I2+H2SO3+H2O===4H++2I-+SO
(4)1×10-12 增大
点拨:知识:平衡常数及转化率;平衡移动及影响因素;氧化还原滴定及指示剂的选择;电离平衡常数和水解平衡常数的计算。能力:考查考生的综合应用能力、分析问题和解决问题的能力,以及简单计算的能力。试题难度:较大。