人教版选修5课件 第二章 第三节　卤代烃 27页

第三节 卤代烃 分子式 电子式 结构式 结构简式 官能团 C 2 H 5 Br _________ —Br 一、溴乙烷 1 ．分子结构 CH 3 CH 2 Br __________ __________ 颜色 状态 沸点 密度 溶解性 无色 _____ 38.4 ℃ 比水 _____ _______ 溶于水， ______ 溶于有机溶剂 2. 物理性质 液体 大 难 易 3. 化学性质 (1) 水解反应 实验操作 实验现象 溴乙烷中加入 NaOH 溶液，振荡静置 后，液 体 _________ ，取上层清液滴入过量稀 HNO 3 中，再向其中滴加 AgNO 3 溶液，试管中有 ____________ 沉淀生成 结论及有关 化学方程式 C 2 H 5 Br 在 _____ 性水溶液中易水解，反应的 化学方程式为 续表 分层 浅黄色 碱 (2) 消去反应 脱去一个或 不饱和键 ①有机化合物在一定条件下，从一个分子中 __________ _____________( 如 H 2 O 、 HX 等 ) ，而生成含 _____________ 的化 合物的反应，叫做消去反应。 ②溴乙烷在 NaOH 的醇溶液中发生消去反应的化学方程式 为 几个小分子 _____________________________________________ 。 二、卤代烃 1 ．概念 烃 氢原子 ______ 分子中的 ___________ 被 ___________ 取代后所生成 的化合物叫做卤代烃。 2 ．分类 氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃 (1) 根据分子里卤素原子种类不同，分为 ___________ 、 ___________ 、 ___________ 、 ___________ 。 (2) 根据 ___________________ ，分为一卤代烃和多卤代烃。 (3) 根据 _________ 不同，分为脂肪卤代烃、芳香卤代烃。 卤素原子个数 烃 基 卤素原子 三、氟氯烃 ( 氟利昂 ) 对环境的影响 1 ．氟氯烃破坏臭氧 层的原理 (1) 氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生 Cl 原子。 (2)Cl 原子可引发损耗臭氧的循环反应： Cl · ＋ O 3 →ClO· ＋ O 2 ， ClO · ＋ O·→Cl · ＋ O 2 总的反应式： 实际上 Cl 原子起了 ________ 作用。 2 ．臭氧层被破坏的后果 臭氧层被破坏，会使更多的 __________ 照射到地面，从而 危害地球上的生物。 催化 紫外线 卤代烃的性质及卤原子的检验 1 ．物理通性 (1) 状态：常温下，卤代烃中除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯 等少数为气体外，其余为液体或固体。 (2) 熔沸点：互为同系物的卤代烃，如一氟代烷的熔沸点变 化规律是：随着碳原子数增加，其熔、沸点也增大 ( 沸点和熔点 大于相应的烃 ) 。 (3) 溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂。 (4) 密度：除脂肪烃的一氟代物、一氯代物等部分卤代烃外， 液态卤代烃的密度一般比水大。 2 ．化学通性 卤代烃的化学性质与溴乙烷的化学性质相似，在一定条件 下能与 NaOH 的水溶液、 NaOH 的醇溶液发生取代反应和消去 反应。 (1) 水解反应 (2) 消去反应 3 ．卤代烃中卤原子的检验方法 注意： (1) 卤代烃均属于非电解质，不能电离出 X － ，不能用 AgNO 3 溶液直接 检验卤素的存在。 (2) 检验卤代烃中的卤素时，常出现的错误是忽略用 稀 HNO 3 酸化，因为水解为碱性环境，而在碱性环境下不能用 AgNO 3 来检验卤离子。 消去反应 1 ．消去反应的概念及特点 (1) 概念：有机化合物在一定条件下 ，从一个分子中脱去一 个或几个小分子 ( 如 H 2 O 、 HX 等 ) ，而生成不饱和化合物的反应。 (2) 特点：有 C C 或 C≡C 生成。 2 ．消去反应的条件 消去反应要在两个碳原子上同时断键，卤代烃发生消去反 应时， C － X 键断裂，与卤原子相连的原子的邻位碳原子要断裂 。因此，其邻碳原子上若无 H ，则不能发生 C － H ，即 消去反应。 (1) 一个碳原子的卤代烃不能发生消去反应。如： CH 3 Br 、 CH 2 Cl 2 。 (2) 与 X 原子相连碳的邻位碳原子上无 H 原子，不能发生消 去反应。如： (3) 不对称卤代烃的消去可能有多种。如： 发生消去反应的方式有两种，得到的烯 烃有两种，即 CH 3 CH CHCH 3 和 CH 3 CH 2 CH CH 2 。 水解反应 消去反应 卤代烃结 构特点 一般是一个碳原子 上只有一个－ X 与 X 相连 的碳原子邻位碳原 子上必须有氢原子 反应实质 － X 被－ OH 取代 从碳链上脱去 HX 分子 反应特点 有机物碳架结构不 变，－ X 变为－ OH ， 无其他副反应 3 ．卤代烃的水解反应与消去反应的比较 水解反应 消去反应 示例 续表 卤代烃的性质 ) 。 【 例 1 】 ( 双选 ) 下列说法中， 正确的是 ( A ．所有的 卤代烃都不溶于水 B ．所有的卤代烃都能发生取代反应 C ．所有的卤代烃都能发生消去反应 D ．所有的卤代烃的密度都比水的密度小 【 解析 】 所有的卤代烃都不溶于水，而能溶于大多数有机 溶剂；所有的卤代烃都能发生取代反应 ( 水解反应 ) ，但不一定 能发生消去反应，如 CH 3 Cl 、 (CH 3 ) 3 C—CH 2 Cl 就不能发生消去 反应；一氯代烷的密度小于水的密度，而溴乙烷的密度就比水 大，多卤代烃的密度也不一定小于水，如 CCl 4 的密度就比水的 大。 【 答案 】 AB 1 ．同学们使用的涂改液中含有很多有害的挥发性物质，二 氯甲烷就是其中一种，吸入后会引起慢性中毒。有关二氯甲烷 的说法正确的是 ( ) 。 C A ．含有非极性共价键 B ．是非极性分子 C ．只有一种结构 D ．分子呈正四面体型 2 ． (2010 年广 东深圳检测，双选 ) 异丁烷的一氯代物有 两种 同分异构体，关于这两种一氯代烷的说法正确的是 ( ) 。 A ．都不溶于水 AC B ．加入到 AgNO 3 溶液中，都有白色沉淀 生成 C ．分别在 NaOH 的乙醇溶液中加热，得到的产物相同 D ．分别在 NaOH 的水溶液中加热，得到的产物相同 卤代烃中卤素原子的检验 【 例 2 】 为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以 下操作 ，顺 序合理的是 ( ) 。 ②加 NaOH 溶液 ③加热 ④加蒸馏水 ①加 AgNO 3 溶液 ⑤加硝酸至溶液显酸性 A ．②①③⑤ B ．②④⑤③ C ．②③⑤① D ．②①⑤③ 【 解析 】 溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在，因此，不 能与 AgNO 3 溶液直接反应，必须使之变为溴离子。由题意可知， 应通过溴乙烷 在碱性水溶液中水解得到溴离子，但反应后溶液显 到 AgOH 白色 沉淀，影响溴的检验，故需加入足量硝酸使溶液变 为酸性，再加 AgNO 3 溶液检验。 【 答案 】 C 3 ．下列物质滴入硝酸和硝酸银的混合溶液中，有沉淀生成 的是 ( ) 。 D A ．氯酸钾溶液 B ．溴乙烷 C ．氯仿 ( 三氯甲烷 ) D ．溴乙烷和碱液 共热后的溶液 卤代烃的消去反应和水解反应 【 例 3 】 由 2- 氯丙烷制取少量的 1,2- 丙二醇经过下列哪几 步反应 ( ) 。 A ．加成→消去→取代 B ．消去→加成→水解 C ．取代→消去→加成 D ．消去→加成→消去 【 答案 】 B 4 ．在卤代烃 R—CH 2 — CH 2 —X 中化学键如图 2 － 3 － 1 所 示，则下列说法正确的是 ( ) 。 图 2 － 3 － 1 A ． 发生水解反应时，被破坏的键是①和③ B ．发生消去反应时，被破坏的键是②和③ C ．发生水解反应时，被破坏的键是① D ．发生消去反应时，被破坏的键是①和② 解析： 卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是 ①；卤代烃 发生消去反应时，被破坏的键是 ① 和③。 答案： C ) 。 5 ． (2011 年广 东佛山质检 ) 下列说法不正确的 是 ( A ．氯乙烯、聚乙烯、苯乙烯都是不饱和烃 B ．蛋白质 溶液中加入浓的硫酸铵溶液会有沉淀析出 C ．苯能与溴在一定条件下发生取代反应 D ．淀粉和纤维素水解的最终产物都是葡萄糖 解析： 聚乙烯的碳原子已达到饱和。 A