高中化学58个考点精讲51-52乙酸 羧酸 36页

考点51乙酸 羧酸 ‎1．复习重点 ‎1乙酸的结构及化学性质；‎ ‎2酯的水解反应；羧酸的简单分类及主要性质。‎ ‎2．难点聚焦 物理性质。‎ 一、乙酸 ‎1·分子结构 ‎2·物理性质：‎ 无色有强烈刺激性气味的液体、易凝结成冰一样的晶体、易溶于水和乙醇 ‎—COOH叫羧基，乙酸是由甲基和羧基组成。羧基是由羰基和羟基组成，这两个基团相互影响，结果不再是两个单独的官能团，而成为一个整体。羧基是乙酸的官能团。‎ ‎2．乙酸的酸性比碳酸强还是弱？‎ (1) 弱酸性：‎ ‎ ‎ 学生写出实验2、3反应方程式。‎ ‎【6-10】在试管中加入3mL乙醇、2mL冰醋酸，再慢慢加入40滴浓硫酸，加入少许碎瓷片；要注意小火加热。‎ 实验中可以观察到在Na2CO3表面有果香味的无色透明油状液体生成，它是乙酸乙酯，乙酸乙酯是另一类烃的衍生物即酯类。像这种酸跟醇作用生成酯和水的反应叫酯化反应。乙酸与乙醇的酯化反应是可逆的。‎ ‎(2) 酯化反应——取代反应 ‎ ‎ 乙酸与乙醇反应时可能的脱水方式有几种？学生分析，写出(1)(2)。‎ 介绍同位素原子示踪法证明反应机理，强调(2)是正确的。‎ 根据实验6-10，回答下列问题：‎ ‎1.实验中为何要加入碎瓷片？‎ ‎2·导管为何不能伸入饱和碳酸钠溶液中？‎ ‎3·为何用饱和碳酸钠溶液来吸收乙酸乙酯？‎ 注：①浓硫酸的作用：催化剂、吸水剂。‎ ‎②反应过程:酸脱羟基、醇脱氢。‎ ‎③饱和碳酸钠溶液作用：中和乙酸，溶解乙醇，便于闻乙酸乙酯的气味；降低乙酸乙酯的溶解度，便于分层析出。‎ ‎④导气管不能伸入碳酸钠溶液中，防止加热不匀，液体倒吸。‎ 二、酯 ‎1·定义：羧酸和醇反应，脱水后生成的一类物质叫酯 ‎2·通式：RCOOR/‎ 根据乙酸与乙醇的反应现象，可以推断出酯的物理性质。‎ ‎3·物理性质：低级酯有芳香气味、密度比水小、难溶于水。‎ 酯化反应是可逆反应，请看下面实验。‎ ‎【6-11】‎ ‎4·水解反应：强调断键位置和反应条件。‎ RCOOR/ + NaOH→ RCOONa + R/OH 加碱为什么水解程度大？——中和酸，平衡右移。‎ 像乙酸一样，分子由烃基和羧基相连构成的有机物还很多，统称为羧酸，看课本P176 二、羧酸，了解羧酸的分类、性质和用途。‎ 三、羧酸 ‎1·定义 ‎2· 按羧基数目分：一元酸(如乙酸)、二元酸(如乙二酸又叫 草酸HOOC-COOH)和多元酸 ‎ 分 按烃基类别分：脂肪酸(如乙酸)、芳香酸(苯甲酸C6H5OH)‎ ‎ 按含C多少分： 低级脂肪酸（如丙酸）、‎ 类 高级脂肪酸（如硬脂酸C17H35COOH、‎ 软脂酸C15H31COOH、油酸C17H33COOH）‎ ‎3·饱和一元酸：烷基+一个羧基 ‎(1)通式：CnH2n+1COOH 或CnH2nO2、R—COOH (1) 性质：弱酸性、能发生酯化反应。‎ 酯的水解反应、羧酸的分类和主要性质。‎ ‎3．例题精讲 例1．有机物（1）CH2OH（CHOH）4CHO（2）CH3CH2CH2OH（3）CH2=CH—CH2OH ‎（4）CH2=CH—COOCH3（5）CH2=CH—COOH中，既能发生加成、酯化反应，又能发生氧化反应的是 （ ）‎ A．（3）（5） B．（1）（3）（5） C．（2）（4） D．（1）（3）‎ ‎[解析]根据有机物的结构决定性质，要能发生加成，结构中必须含有不饱和的官能团（如碳碳双键、三键、醛基等）；又要能发生酯化反应，结构中必须具有羟基或羧基。仔细辨认所给五种有机物所具有的官能团，有（1）、（3）、（5）满足条件。‎ ‎[答案] B 例2．一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知：A中碳的质量分数为44.1%，氢的质量分数为8.82%；A只含有一种官能团，且每个碳原子上最多只连一个官能团：A能与乙酸发生酯化反应，但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。请填空：‎ ‎（1）A的分子式是 ，其结构简式是 。‎ ‎（2）写出A与乙酸反应的化学方程式： 。‎ ‎（3）写出所有满足下列3个条件的A的同分异构体的结构简式。①属直链化合物；②与A具有相同的官能团；③每个碳原子上最多只连一个官能团。这些同分异构体的结构简式是 。‎ ‎[解析]首先根据各元素的质量分数求最简式，C：H：O=44.1%/12：8.82%/1：47.08%/16：1=5：12：4，由于氢原子已经到达饱和，所以最简式就是分子式。根据A的性质判断，A是醇，并且不能发生加成反应，则有一个碳原子上没有氢原子，所以A为。‎ ‎[答案]（1）C5H12O4 ‎ ‎（2）C(CH2OH)4＋4CH3COOHC(CH2OCCH3)4＋4H2O ‎（3）CH3CH2OH HOCH2CH2CH2OH HOCH2 CH2CH2OH 例3．(2004年梧州模拟题)已知 ‎ 乙烯酮与活泼的氢化物易发生加成反应，如与HCl的反应如下：‎ 从乙酸出发，可发生下图转化：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)上面转化图中，将每一类型反应的个数填入空格，取代反应________个，加成反应_________个，消去反应_________个。‎ ‎(2)C的结构简式为_______________，D的结构简式为________________。‎ ‎(3)C的同分异构体甚多，其中含1个—OH和四元环(由3个C、一个O构成)的环酯类化合物有_________种。‎ ‎(4)写出AD的化学方程式___________________________。‎ ‎70℃‎ 催化剂 解析：由题目所给信息及CH3—COOH A可知，A为乙烯酮，反应为：‎ 即B乙酸。其他反应分别为：‎ 由以上分析可知，取代反应有两个，加成反应有3个，消去反应为1个。由题意可知，所要求的C的同分异构体除一个—OH和四元环外，还有一个碳原子可以甲基或亚甲基形式存在，其结构分别为：‎ 答案：(1)2(1分) 3(1分) 1(1分)‎ ‎(3)6 ‎ 例4 通常情况下，多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的，容易自动失水，生成碳氧双键的结构：‎ 下面是9个化合物的转变关系：‎ ‎ ‎ ‎（1）化合物①是__________，它跟氯气发生反应的条件A是__________。‎ ‎（2）化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨， ⑨的结构简式是：_______；名称是______________________________________。‎ ‎ （3）化合物⑨是重要的定香剂，香料工业上常用化合物⑧和②直接合成它。写出此反应的化学方程式。‎ ‎[解析]试题中的新信息和转化关系图给解题者设置了一个新的情景，但从其所涉及的知识内容来看，只不过是烃的衍生物中最基础的醇、醛、酸、酯的性质和质量守恒定律等知识内容。‎ 题给转化关系图虽不完整，但还是容易得出①是甲苯，②、③、④是甲苯中甲基上氢原子被氯取代后的产物，进而可推知②是C6H5CH2Cl、④C6H5CCl3、⑦是C6H5COOH。所以⑨是苯甲酸苯甲酯。苯甲酸的酸性比碳酸强，所以苯甲酸可以跟碳酸钠反应生成苯甲酸钠，反应②是：苯甲酸钠+苯甲醇→苯甲酸苯甲酯，根据质量守恒定律可得出该反应的另一种产物应该是氯化钠。答案为：‎ ‎（1）甲苯，光照。（2）C6H5COOCH‎2C6H5，苯甲酸苯甲酯。‎ ‎（3）‎ ‎4．实战演练 一、选择题（每小题5分，共45分） ‎1.（2003年春季高考理综题）下列各组物质中各有两组分，两组分各取1 mol，在足量氧气中燃烧，两者耗氧量不相同的是 A.乙烯和乙醇 B.乙炔和乙醛 C.乙烷和乙酸甲酯 D.乙醇和乙酸 ‎2.（2003年春季高考理综题）有机物甲的分子式为C9H18O2，在酸性条件下甲水解为乙和丙两种有机物，在相同的温度和压强下，同质量的乙和丙的蒸气所占体积相同，则甲的可能结构有 A.8种 B.14种 C.16种 D.18种 ‎3.A、B、C、D都是含C、H、O的单官能团化合物，A水解得B和C，B氧化可得到C或D，D氧化也可得到C。若M（X）表示X的摩尔质量，则下式中正确的是 A.M（A）＝M（B）＋M（C） B‎.2M（D）＝M（B）＋M（C） C.M（B）＜M（D）＜M（C） D.M（D）＜M（B）＜M（C）‎ ‎4.巴豆酸的结构简式为CH3—CH==CH—COOH，现有①氯化氢②溴水③纯碱溶液④2—丁醇⑤酸化的KMnO4溶液。试根据其结构特点判断在一定条件下能与巴豆酸反应的物质是 A.只有②④⑤ B.只有①③④ C.只有①②③④ D. ①②③④⑤‎ ‎5.某羧酸衍生物A，其化学式为C6H12O2，实验表明A和氢氧化钠溶液共热生成B和C，B和盐酸反应生成有机物D，C在铜催化和加热条件下氧化为E，其中D、E均不发生银镜反应。由此判断A的可能的结构有 A.6种 B.4种 C.3种 D.2种 ‎6.下列每项中各有三种物质，它们都能用分液漏斗分离的是 A.乙酸乙酯和水、酒精和水、苯酚和水 B.二溴乙烷和水、溴苯和水、硝基苯和水 C.甘油和水、乙醛和水、乙酸和乙醇 D.油酸和水、甲苯和水、己烷和水 ‎7.一定量的某有机物溶解于适量的NaOH溶液中，滴入酚酞试液呈现红色，煮沸5 min后溶液颜色变浅，再加入盐酸至酸性时，沉淀出白色晶体。取少量晶体放在FeCl3溶液中，溶液呈现紫色。该有机物可能是 ‎9.甲酸甲酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯组成的混合酯中，若氧元素的质量分数为30%，则氢元素的质量分数可能是 A.10% B.15% C.20% D.无法确定 二、非选择题(共55分) ‎10.(10分)某一元羧酸A，含碳的质量分数为50.0%，氢气、溴、溴化氢都可以跟A起加成反应。试求： ‎(1)A的分子式 ‎ ‎(2)A的结构简式 ‎ ‎(3)写出推算过程 ‎ ‎11.(10分)某种甜味剂A的甜度为蔗糖的200倍，由于它热值低，口感好，副作用小，已在90多个国家广泛使用。A的结构简式为： ‎ 已知：①在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含—NH2的化合物反应可以生成酰胺，如 ‎②酯比酰胺易水解 请填写下列空白： ‎(1)在稀酸条件下加热，化合物A首先生成的水解产物是 和 。‎ ‎(2)在较浓酸和长时间加热条件下，化合物A可以水解生成 、‎ ‎ 和 。‎ ‎(3)化合物A分子内的官能团之间也可以发生反应，再生成一个酰胺键，产物是甲醇和 。(填写结构简式，该分子中除苯环外，还含有一个6原子组成的环)‎ ‎12.(11分)某芳香族化合物A的分子式为C7H6O2，溶于NaHCO3水溶液，将此溶液加热，能用石蕊试纸检验出有酸性气体产生。‎ ‎(1)写出化合物A的结构简式。 ‎(2)依题意写出化学反应方程式。 ‎(3)A有几个属于芳香族化合物的同分异构体，写出它们的结构简式。‎ ‎13.(12分)酯B水解得乙醇和羧酸C，酯B的相对分子质量为146，又知羧酸C中氧元素质量分数为54.2%，取一定质量的羧酸C完全燃烧生成CO2和H2O的物质的量之比为4∶3。求：‎ ‎(1)羧酸C中C、H、O原子个数之比为 。‎ ‎(2)酯B的分子式 。‎ ‎(3)酯B两种可能的结构简式 、 。‎ ‎14.（12分）某生产甲酸的工厂，其粗制品中常混有甲醇和苯酚。通过下面实验可提纯甲酸，也可测定粗产品中甲酸的质量分数，还可分离出副产品甲醇和苯酚。 实验步骤如图： 根据上图实验步骤写出各项： ‎（1）结构简式A ；B 。 ‎（2）粗产品中甲酸的质量分数的计算式为 （方法一）；若又测知最后的产品甲酸的物质的量浓度为a mol·L－1，则粗产品中甲酸的质量分数的计算式为 （方法二）。以上两种计算方法中 方法较精确，而另一方法的结果较正确数值偏 （填“高”或“低”），原因是 。‎ ‎（3）晶体C的组成。‎ 附参考答案 一、1.D ‎2.解析：由题意知乙、丙的分子量相同，则乙、丙的分子式分别为C4H8O2（酸）、C5H12O（醇），丁酸有2种同分异构体，戊醇有8种同分异构体，它们形成的酯甲共有8×2=16种同分异构体。‎ 答案：C ‎3.D 4.D 5.D 6.BD 7.B ‎8.解析：酯化反应是羧酸脱—OH、醇脱—H生成醇和H2O 答案：A ‎9.A 二、10.(1)C3H4O2 (2) CH2==CH—COOH ‎(3)A为一元酸，所以A中有—COOH，A能与氢气、溴、溴化氢反应，所以分子中有碳碳不饱和键。含碳碳不饱和键的最简化合物是丙烯酸和丙炔酸。但只有丙烯酸含碳质量分数为50.0%，所以A为丙烯酸。 ‎11.(1)CH3OH ‎13.(1)2∶3∶2 (2)C4H6O4‎ ‎（2）×100% %；‎ 方法二 低 W g馏出物和苯酚中均含有水 ‎（3）HCOONa和Na2CO3‎ 考点52 （习题课）有机物的推断 ‎1．复习重点 为了适应高考的新趋势，在有机化学复习中应立足课本，发展智力，培养能力，必须向能力 (观察能力、实验能力、思维能力和自学能力)测试倾斜具体讲，应做到：‎ ‎1.对中学化学应掌握的内容能融会贯通，将知识横向和纵向统摄整理，使之网络化，有序地贮存，作“意义记忆”和抽象的“逻辑记忆”，有正确复述，再现、辨认的能力。‎ ‎2.在复习中要培养自我获取知识、自我加工、贮存知识，并能随时调用这些知识独立解决问题的能力。‎ ‎3.把握各种官能团的结构特点和性质特征，并懂得官能团决定性质、性质反映官能团，不同官能团可以相互影响，并且在一定条件下可以相互转化的辩证关系，培养自己的逻辑思维能力和应用理论解决实际问题的能力。‎ ‎4.要重视有机化学实验的复习，不仅要掌握“规定实验”的原理、药品、装置和操作步骤， 还要具有观察、记录实验现象、分析实验结果、得出正确结论的能力；初步处理实验中有关安全问题的能力；识别和绘制典型实验仪器装置图的能力以及根据试题要求，设计简单实验方案的能力。‎ ‎5.将化学问题抽象成数学问题，利用数学工具，通过计算(结合化学知识)解决化学问题的能力。‎ ‎2．难点聚焦 ‎ 规律总结（1）‎ 一、综观近几年来的高考有机化学试题中有关有机物组成和结构部分的题型，其共同特点是：通过题给某一有机物的化学式(或式量)，结合该有机物性质，对该有机物的结构进行发散性的思维和推理，从而考查“对微观结构的一定想象力”。为此，必须对有机物的化学式(或式量)具有一定的结构化处理的本领，才能从根本上提高自身的“空间想象能力”。‎ 1． 式量相等下的化学式的相互转化关系：‎ 一定式量的有机物若要保持式量不变，可采用以下方法：‎ (1) 若少1个碳原子，则增加12个氢原子。‎ ‎ (2) 若少1个碳原子，4个氢原子，则增加1个氧原子。‎ ‎ (3) 若少4个碳原子，则增加3个氧原子。‎ 2． 有机物化学式结构化的处理方法 若用CnHmOz (m≤2n＋2，z≥0，m、n ÎN，z属非负整数)表示烃或烃的含氧衍生物，则可将其与CnH2n+‎2Oz(z≥0)相比较，若少于两个H原子，则相当于原有机物中有一个C＝C，不难发现，有机物CnHmOz分子结构中C＝C数目为个，然后以双键为基准进行以下处理：‎ ‎ (1) 一个C＝C相当于一个环。‎ ‎ (2) 一个碳碳叁键相当于二个碳碳双键或一个碳碳双键和一个环。‎ ‎ (3) 一个苯环相当于四个碳碳双键或两个碳碳叁键或其它(见(2))。‎ ‎ (4) 一个羰基相当于一个碳碳双键。‎ ‎ 二、有机物结构的推断是高考常见的题型，学习时要掌握以下规律：‎ ‎ 1．不饱和键数目的确定 ‎ (1) 有机物与H2(或X2)完全加成时，若物质的量之比为1∶1，则该有机物含有一个双键；1∶2时，则该有机物含有一个叁键或两个双键；1∶3时，则该有机物含有三个双键或一个苯环或其它等价形式。‎ (2) 由不饱和度确定有机物的大致结构：‎ 对于烃类物质CnHm，其不饱和度W＝‎ ① C＝C：W＝1；‎ ② CºC：W＝2；‎ ③ 环：W＝1；‎ ④ 苯：W＝4；‎ ⑤ 萘：W＝7；‎ ⑥ 复杂的环烃的不饱和度等于打开碳碳键形成开链化合物的数目。‎ ‎2．符合一定碳、氢之比的有机物 ‎ C∶H＝1∶1的有：乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等；‎ ‎ C∶H＝1∶2的有：甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、单烯烃、环烷烃等；‎ ‎ C∶H＝1∶4的有：甲烷、甲醇、尿素等。‎ ‎ 近几年有关推测有机物结构的试题，有这样几种题型：‎ ‎ 1．根据加成及其衍变关系推断 ‎ 这类题目的特点是：通过有机物的性质推断其结构。解此类题目的依据是：烃、醇、醛、羧酸、酯的化学性质，通过知识串联，综合推理，得出有机物的结构简式。具体方法是：① 以加成反应判断有机物结构，用H2、Br2等的量确定分子中不饱和键类型(双键或叁键)和数目；或以碳的四价及加成产物的结构确定不饱和键位置。② 根据有机物的衍变关系推断有机物的结构，要找出衍变关系中的突破口，然后逐层推导得出结论。‎ ‎ 2．根据高聚物(或单体)确定单体(或高聚物) ‎ 这类题目在前几年高考题中经常出现，其解题依据是：加聚反应和缩聚反应原理。方法是：按照加聚反应或缩聚反应原理，由高分子的键节，采用逆向思维，反推单体的结构。由加聚反应得到的高分子求单体，只要知道这个高分子的键节，将链节端点的一个价键向括号内作顺次间隔转移，即可得到单体的结构简式；‎ ‎ (1) 常见加聚反应的类型有：‎ ‎ ① 同一种单体加聚，该单体一般是单烯烃或共轭二烯烃。‎ ‎ ② 由不同单体加聚，单体一般为烯烃。‎ ‎ (2) 常见缩聚反应的类型有：‎ ‎ ① 酚醛缩聚。‎ ‎ ② 氨基酸缩聚。‎ ‎ 由高聚物找单体，一般将高聚物主链上的碳原子以偶数个断裂；若按此断裂写不出单体，一般此高聚物为缩聚反应得到的高聚物，要补充消去的小分子物质。‎ 1． 由有机物完全燃烧确定有机物结构 通过完全燃烧有机物，根据CO2和H2O的量，推测有机物的结构，是前几年高考试题的热点题。有以下几种方法。‎ ‎ (1) 有机物分子组成通式的应用 ‎ 这类题目的特点是：运用有机物分子组成的通式，导出规律。再由规律解题，达到快速准确的目的。‎ ‎ 规律1：最简式相同的有机物，无论多少种，以何种比例混合，混合物中元素质量比值相同。要注意：① 含有n个碳原子的饱和一元醛或酮与含有2n个碳原子的饱和一元羧酸和酯具有相同的最简式；② 含有n个碳原子的炔烃与含有3n个碳原子的苯及其同系物具有相同的最简式。‎ ‎ 规律2：具有相同的相对分子质量的有机物为：① 含有n个碳原子的醇或醚与含有(n－1)个碳原子的同类型羧酸和酯。② 含有n个碳原子的烷烃与含有(n－1)个碳原子的饱和一元醛或酮。此规律用于同分异构体的推断。‎ ‎ 规律3：由相对分子质量求有机物的分子式(设烃的相对分子质量为M) ① 得整数商和余数，商为可能的最大碳原子数，余数为最小氢原子数。② 的余数为0或碳原子数≥‎ ‎6时，将碳原子数依次减少一个，每减少一个碳原子即增加12个氢原子，直到饱和为止。‎ ‎ (2) 有机物燃烧通式的应用 ‎ 解题的依据是烃及其含氧衍生物的燃烧通式。‎ ‎ 烃：4CxHy＋(4x＋y)O2 ® 4xCO2＋2yH2O ‎ 或CxHy＋(x＋)O2 ® xCO2＋H2O ‎ 烃的含氧衍生物：4CxHyOz＋(4x＋y－2z)O2 ® 4xCO2＋2yH2O ‎ 或CxHyOz＋(x＋－)O2 ® xCO2＋H2O 由此可得出三条规律：‎ ‎ 规律1：耗氧量大小的比较 ‎ (1) 等质量的烃(CxHy)完全燃烧时，耗氧量及生成的CO2和H2O的量均决定于的比值大小。比值越大，耗氧量越多。‎ ‎ (2) 等质量具有相同最简式的有机物完全燃烧时，其耗氧量相等，燃烧产物相同，比例亦相同。‎ ‎ (3) 等物质的量的烃(CxHy)及其含氧衍生物(CxHyOz)完全燃烧时的耗氧量取决于x＋－，其值越大，耗氧量越多。‎ ‎ (4) 等物质的量的不饱和烃与该烃和水加成的产物(如乙烯与乙醇、乙炔与乙醛等)或加成产物的同分异构完全燃烧，耗氧量相等。即每增加一个氧原子便内耗两个氢原子。‎ ‎ 规律2：气态烃(CxHy)在氧气中完全燃烧后(反应前后温度不变且高于‎100℃‎)：‎ ‎ 若y＝4，V总不变；(有CH4、C2H4、C3H4、C4H4) ‎ 若y＜4，V总减小，压强减小；(只有乙炔) ‎ 若y＞4，V总增大，压强增大。‎ ‎ 规律3：(1) 相同状况下，有机物燃烧后 ‎ ＜1 时为醇或烷；‎ ‎ n(CO2)∶n(H2O) ＝1为符合CnH2nOx的有机物；‎ ‎ ＞1时为炔烃或苯及其同系物。‎ ‎ (2) 分子中具有相同碳(或氢)原子数的有机物混合，只要混合物总物质的量恒定，完全燃烧后产生的CO2(或H2O)的量也一定是恒定值。‎ ‎ 解有机物的结构题一般有两种思维程序：‎ 程序一：有机物的分子式—已知基团的化学式＝剩余部分的化学式 ®该有机物的结构简式 ‎ 结合其它已知条件 ‎ 程序二：有机物的分子量—已知基团的式量＝剩余部分的式量®剩余部分的化学式®推断该有机物的结构简式。‎ 规律总结（2）‎ 一、有机物的衍变关系： ‎ 二、重要的有机物反应及类型 1. 取代反应 卤代：‎ 硝化：‎ 磺化：‎ 其它：‎ 1. 加成反应 2. 氧化反应 3. 还原反应 1. 消去反应 2. 酯化反应 3. 水解反应 4. 聚合反应 加聚： ‎ 缩聚：‎ 5. 热裂化反应 6. 烷基化反应 7. 显色反应 ‎6C‎6H5OH+Fe3+→[Fe(C6H5O)6]3-(紫色)+6H+‎ ‎(C6H10O5)n（淀粉）+I2→蓝色 有些蛋白质与浓HNO3作用而呈黄色 1. 中和反应 三、一些典型有机反应的比较 1. 反应机理的比较 ‎①醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢，形成。例如：‎ 羟基所连碳原子上没有氢，不能形成，所以不发生去氢（氧化）反应。‎ ‎②消去反应：脱去─X（或─OH）及相邻原子上的氢，形成不饱和键。例如：‎ 与Br原子相邻碳原子上没有氢，所以不能发生消去反应。‎ ‎③酯化反应：羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯。例如： ‎ 2. 反应现象比较 例如：‎ 与新制Cu(OH)2悬浊液反应现象：‎ 沉淀溶解，出现深蓝色溶液——→多羟基存在；‎ 沉淀溶解，出现蓝色溶液——→羧基存在；‎ 加热后，有红色沉淀出现——→醛基存在；‎ 3. 反应条件比较 同一化合物，反应条件不同，产物不同。例如：‎ ‎①（分子内脱水） ‎ ‎（分子间脱水）‎ ‎②（取代） （消去）‎ 1. 一些有机物与溴反应的条件不同，产物不同。‎ ‎3．例题精讲 例‎1 A是一种可以作为药物的有机化合物。请从下列反应图式中各有机物的关系(所有无机物均已略去)，推测有机物A、B、C、E、F的结构简式。‎ 解析 本题图式中根据标注的反应条件，可以十分容易判断A→C发生银镜反应，C→D发生溴的加成反应，C→E发生卤代烃的消去反应，但苯甲醛和乙醛在NaOH溶液中生成A的反应，课本中不曾学过，从A经一系列反应可得到含9个碳原子的E，再联想到CO双键的加成反应，综合各种信息，可以推测这是一个加成消去反应。即 例2 白藜芦醇 ‎，广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中。它可能具有抗癌性。该物质和溴水或 氢气反应时，能够跟1 mol 该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是 mol。 ‎ 解析 白藜芦醇是中学化学中不曾接触到过的一种物质，但从题中提供的结构简式分析，该物质属于酚类，我们就可以将已学过的关于酚的性质的有关知识加以迁移，在新情境中去解决问题。‎ 回忆苯酚和浓溴水的反应：‎ 溴原子只能取代羟基邻、对位上的氢原子，若反应前这些位置已被其他的原子团所占有，则这些部位已无氢原子可取代，如结构为的酚和溴水发生取代反应时生成物应为；结构为的酚和溴水发生取代反应时生成物应为，白藜芦醇分子 中还含有C＝C不饱和键还能和溴水中的溴水发生加成反应，而白藜芦醇和氢气发生的是加成反应，其加成部位是二个苯环和一个CC键。‎ 本题答案：6 mol和7 mol 例3 在‎20℃‎时，某气态烃与氧气混合装入密闭容器中，点燃爆炸后，又恢复到‎20℃‎。此时容器内气体的压强为反应前的一半，经NaOH溶液吸收后，容器内几乎真空。此烃的化学式可能是( )‎ A.CH4 B.C3H‎4 C.C2H4 D.C3H8‎ 解析 依题意，气态烃与氧气恰好完全反应，利用有关反应式：CxHy+(x+)O2xCO2+H2O，在相同条件下， 反应前后压强之比等于反应前后物质的量比。‎ ‎ 化简：y＝4(x-1) 讨论：①当x＝1 时，y＝0舍去；②当x＝2时，y＝4；③当x＝3时，y＝8.答案：C、D.‎ 例4 已知维生素A的结构简式如下：‎ 关于它的说法正确的是( )‎ A.维生素A是一种酚 B.维生素A是一个分子中含有三个双键 C.维生素A的一个分子中有30个氢原子 D.维生素A具有环已烷的结构单元 ‎【解析】由于维生素A无苯环上的羟基，所以A错误；显然分子中含五个双键 ，所以B错误；分子中六元环含双键，所以D错误.利用数碳算氢的方法可得答案应为C.‎ ‎【答案】C 例5 中草药秦皮中含有的七叶树内酯(碳氢原子未画出，每个折点表示一个碳原子)，具有抗菌作用。若1mol 七叶树内酯，分别与 浓溴水和NaOH溶液完全反应，则消耗的Br2‎ 和NaOH的物质的量分别为( )‎ A.3mol Br2;2mol NaOH B.3mol Br2;4mol NaOH C.2mol Br2;3mol NaOH D.4mol Br2;4mol NaOH ‎【解析】本题要求学生在理解酚和酯的结构及其性质的基础上，将获取的有关规律迁移到题 目所指定的有机物中。由于学生在课本中学习的是一元酚和普通酯，而题设物质却是一种既 可以看成二元酚，又可看成酯(内酯)且含有双键的复杂有机物，所以本题在考查相关知识点 的同时，也在一定程度上考查学生思维的灵活性、广阔性和创造性。‎ 仔细观察该有机物的结构简式并结合已有知识，不难得知：1mol七叶树内酯可与3mol Br2 相作用，其中2mol Br2 用于酚羟基的邻位氢的取代(注：对位无氢可取代)，1mol用于酯环上双键的加成，其反应原理为：‎ 当1mol七叶树内酯与NaOH反应时，需4mol NaOH，其中3mol NaOH与酚羟基(包括水解后生成 的)作用，1mol NaOH与水解后产生的羧基发生中和反应，其反应原理为： ‎ 答案：B 例6 一卤代烃RX与金属钠作用，可增加碳链制高级烷，反应如下：‎ ‎2RX+2NaR—R+2NaX 试以苯、乙炔、Br2、HBr、钠主要原料，制取 ‎【解析】本题是以武慈反应为知识背景的有机合成题。旨在考查学生自学能力和综合运用知 识的能力。由于涉及反应较多，合成路线又不易直接看出，所以题目有一定难度，能力测试 层次属于综合应用。‎ 本题宜用逆向合成法，解题的关键是首先做好“合成设计”。其基本思路是：根据已有原料 和有关反应规律，尽可能合理地把目标分子(产品)通过生成它的反应与前一个中间产物联系 起来，再把这个中间产物通过生成它的反应与上一个中间产物联系起来……直至追溯到原为 为止。待合成时，再“反其道而行之”。‎ 根据上述思路，可制定出本题的合成路线：‎ ‎4．实战演练 ‎(一)选择题 ‎1.由两分子乙炔聚合得到CH2CH—C≡CH，继续和氯化氢加成得到CH2=CH—CCl=CH2，所得产物加成聚合后得到‎354gCH2CH=CClCH2n，则所需乙炔的质量为( )‎ A‎.624g B‎.416g C‎.312g D‎.208g ‎2.足球运动员在比赛中腿部受伤时医生常喷洒一种液体物质使受伤部位皮肤表面温度骤然下降，减轻伤员的痛感。这种物质是( )‎ A.碘酒 B.氟里昂 C.氯乙烷 D.酒精 ‎3.苯环结构中不存在C—C单键和C＝C双键的简单交替结构，可以作为证据的事实是( ) ‎ ‎①苯不能使酸性KMnO4溶液褪色；②苯环中碳碳键的键长均相等；③苯能在催化剂存在和加热的条件下氢化生成环己烷；④邻二甲苯只有一种结构；⑤苯在FeBr3存在下同液溴发生取代反应，但不因化学反应而使溴水褪色。‎ A.②③④⑤ B.①③④⑤ C.①②④⑤ D.①②③④‎ ‎4.具有解热镇痛作用的阿斯匹林的结构简式为在适宜的条件下，阿斯匹林可能发生的反应有( )‎ ‎①消去反应，②酯化反应，③银镜反应，④加成反应，⑤水解反应，⑥中和反应。‎ A.①②③④ B.①③⑤ C.②④⑥ D.②③④⑤⑥‎ ‎5.某物质中可能有甲酸、乙酸、甲醇和甲酸乙酯4种物质中的一种或几种，在鉴定时有下 列现象：①可发生银镜反应；②加入新制Cu(OH)2悬浊液沉淀不溶解；③与含酚酞的NaOH 溶液共热发现溶液中红色逐渐消失以至无色。下列叙述中正确的是( )‎ A.有甲酸和甲酸乙酯 B.有乙酸和甲酸乙酯 C.可能有甲醇，一定有甲酸乙酯 D.几种物质都有 ‎ ‎6.已知柠檬醛的结构简式为,根据已有知识判定下列说法不正确的是( )‎ A.它可使酸性高猛酸钾溶液褪色 B.它可跟银氨溶液反应生成银镜 C.它可使溴水褪色 D.它被催化加氢的最后产物的分子式是C10H20O ‎7.萘环上的位置可用α、β表示，如。下列化合物中α位有取代基的是( )‎ ‎8.已知和两结构式( a、b分别代表不同的原子或原 子团)互为同分异构体，推断一氯丙烯的同分异构体(不含环状结构)共有( )‎ A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 ‎9.从柑桔中炼制萜二烯()，下列有关它的推测 正确的是( )‎ A.分子式为C10H16‎ B.常温下为液态，难溶于水 C.其一氯代物有10种 D.与过量的溴的CCl4溶液反应后产物为 ‎10. amL三种气态烃的混合物和足量的氧气混合点燃爆炸后，恢复到原来的状态(常温常压)，气体体积共缩小‎2a mL(不考虑二氧化碳的溶解)。则三种烃可能的组合是( )‎ A.CH4、C2H4、C3H4任意体积比 B.CH4、C3H6、C2H2保持C3H6∶C2H2=1∶2(物质的量之比)‎ C.C2H6、C4H6、C2H2同条件下体积比为2∶1∶2‎ D.C3H8、C4H8、C2H2质量比为11∶14∶16‎ ‎11.有机物甲C3H6O3在适当条件下，每两个分子甲可相互发生酯化反应，生成一分子 乙，则乙的结构式不可能是( )‎ ‎12.烯烃在一定条件下发生氧化反应时，CC双键发生断裂，RCHCHR′可以氧化成RCHO和R′CHO。下列烯烃分别被氧化后，产物中有乙醛的是( )‎ A.CH2CHCH2CH2CHCH3 B.CH3CH2CHCHCH2CH3‎ C.CH3CHCHCH2CH2CH3 D.CH3CHCHCHCHCH3‎ ‎13.一定量的有机物与足量的金属钠反应，生成xL气体，在相同条件下等量的该有机物与足量的NaHCO3溶液反应生成y L气体，已知x＞y，则该有机物可能是( )‎ ‎14.将一定量有机物充分燃烧后的产物通入足量石灰水中完全吸收，经过滤得到沉淀‎20 g ，滤液质量比原石灰水减水‎5.8 g。该有机物可能是( )‎ A.乙烯 B.乙二醇 C.乙醇 D.甲酸甲酯 ‎15.某共价化合物含碳、氢、氮三种元素，分子内有四个氮原子，且四个氮原子构成正四面体(如白磷结构)，每两个氮原子间都有一个碳原子。已知分子内无碳碳单键，也没有碳碳双键，则该化合物的分子式为( )‎ A.CH8N4 B.C6H12N‎4 C.C6H10N4 D.C4H8N4‎ ‎16.在石油化工生产中，用于制造合成塑料、合成纤维、有机溶剂等重要的基础原料的是( )‎ A.天然气 B.乙烯 C.电石 D.酒精 ‎17.漆酚是我国特产生漆的主要成分，通常情况下为黄色液体，能溶于有机溶剂，生漆涂 在物体的表面，在空气中干燥后变成黑色的漆膜。将漆酚放入下列物质中：①空气，②溴水 ，③小苏打溶液，④氯化铁溶液，⑤通入过量的二氧化碳，不能发生化学反应的是( )‎ A.①②⑤ B.③④ C.②⑤ D.③⑤‎ ‎18.食用下列物质不会引起中毒的是( )‎ A.甲醇兑制的白酒 B.用于混凝土防冻的亚硝酸钠 C.用碳酸钡作X射线的“钡餐”‎ D.加碘盐(含碘酸钾的食盐)‎ ‎19.‎1995年3月20日，日本东京地铁发生了震惊世界的“沙林”毒气袭击事件，造成12人死亡、5000多人受伤，恐怖分子使用的“沙林”是剧毒的神经毒气，其结构简式为 ‎。已知的名称为甲氟磷酸，则“沙林”的化学名称为( )‎ A.甲氟磷酸异丙醚 B.甲氟磷酸异丙酯 C.甲基异丙基氟磷酸 D.甲氟异丙氧基磷酸 ‎20.有机物丁香油酚结构简式为：其可能具有的性质是：‎ ‎①能发生加成反应，②能使酸性高锰酸钾溶液褪色，③能发生取代反应，④能与三氯化铁发生显色反应，⑤能发生中和反应，⑥能发生消去反应 A.全部 B.仅①②③④ C.除⑥外都能 D.除④⑥外都能 ‎21.有关专家指出，目前家庭装修中常用的板材、涂料、石材、布艺或多或少都存在毒性， 其毒性来源为( )‎ A.甲烷 B.甲酸 C.甲醇 D.甲醛 ‎22.“绿色化学”是当今社会提出的一个新概念.在“绿色化学工艺”中，理想状态是反应 物中原子全部为欲制得的产物，即原子利用率为100%.在用CH‎3C≡CH合成CH2＝C(CH3) COOCH3的过程中，欲使原子利用率达到最高，还需要其他的反应物有( )‎ A.CO和CH3OH B.CO2和H2O C.H2和CO2 D.CH3OH和H2‎ ‎23.稀土是我国的丰产元素，17种稀土元素性质非常接近，用有机萃取剂来分离稀土元素是一种重要的技术.化合物A是其中一种，有机萃取试剂A的结构式如下：‎ 据你所学的知识判断A属于( )‎ A.酸类 B.酯类 C.醛类 D.油脂类 ‎24.1993年由中国学者和美国科学家共同合成了世界上最大的碳氢分子，其一个分子由1334 个碳原子和1146个氢原子构成.关于此物质，下列说法肯定错误的是( )‎ A.属烃类化合物 B.常温下是固态 C.可发生氧化、加成反应 D.具有类似金刚石的硬度 ‎25.巴豆酸的结构简式为CH3—CH＝CH—COOH.现有①氯化氢、②溴水、③纯碱溶液、④2-丙醇、⑤酸化的KMnO4溶液.试根据其结构特点，判断在一定条件与巴豆酸反应的物质的组合是( )‎ A.只有②④⑤ B.只有①③④ C.只有①②③④ D.①②③④⑤‎ ‎(二)非选择题 ‎1.有机环状化合物的结构简式可进一步简化，例如A式可简写为B式。C式是1990年公开报道的第1000万种新化合物，该化合物C中的碳原子数是 ，分子式是 。若D是C的同分异构体，但D属酚类化合物，而且结构中没有—CH3基团。请写出D可能的结构简式(任意一种，填入D方框中)。‎ ‎2.结构中没有环状的烷烃又名开链烷烃，其分子式通式是CnH2n+2(n是正整数)。 若它分子中每减少2个碳氢键，必然同时会增加1个碳碳键。该碳碳键可能是重键(双键或三键)，也可能是连结成环状烃，都称为增加了1个不饱和度(用希腊字母Ω表示，又名“缺氢指数”)。例如若干烃类分子和烃基的不饱和度如下：‎ ‎①CH3CH2CH3 Ω＝0； ②(CH3)2CH— Ω＝0；‎ ‎③CH2CHCH2 Ω＝1；‎ ‎④ Ω＝1； ⑤C8H15— Ω＝1；‎ ‎⑥Ω＝2； ⑦ Ω＝2；‎ ‎⑧CH‎3C≡CCH‎2C H＝CH2 Ω＝3；‎ ‎⑨CH３(CH＝CH)3ＣＨ３ Ω＝3；‎ ‎⑩ Ω＝4；11 Ω＝4；‎12C7H7—Ω＝4。‎ ‎(1)请写出下列各烃分子的Ω。‎ ‎(A) Ω＝ ‎ ‎(B) Ω＝ ‎ ‎(C) Ω＝ ‎ ‎(2)请写出下列烃基的Ω。‎ ‎(D)(两价基团)Ω＝ ‎ ‎(E)(三价基团)Ω＝ ‎ ‎(F)C≡C(两价基团)Ω＝ ‎ ‎3.化学上拉席希法制备肼是将NaClO和NH3按物质的量1∶2混合，刚好反应生成NaCl、肼和水。肼是一种高能燃料。‎ ‎(1)写出肼的化学式 ，推测其结构简式 。‎ ‎(2)推测肼能否像氨一样和水形成水合物，如能形成水合物，写出反应的化学方程式。如不能形成水合物，说明理由： 。‎ ‎4.4 mL O2和3 mL NxHy(已知x＜y)混合气体在‎120℃‎、1.01×106Pa点燃完全反应后恢复到原温度和压强时，测得反应后N2、O2、H2O(g)混合气体密度减小。试回答：‎ ‎(1)写出反应的化学方程式： 。‎ ‎(2)推算出NxHy的化学式 。‎ ‎5.“汽车尾气污染”问题已备受世人的关注。汽车汽油(辛烷C8H18)引擎若采用电 火花去点燃汽缸中的燃料和空气混合物，汽缸内发生燃烧，燃烧是急速而猛烈的，温度很高。当活塞从汽缸里往外推出时，燃烧的气体跟着在不到百分之一秒的时间内受到膨胀和冷却，因此燃料必有一部分来不及燃烧或不完全氧化。‎ ‎(1)根据你所学的知识写出汽缸内可能发生的反应的化学方程式。‎ ‎(2)假设辛烷在汽缸内完全燃烧，则空气质量与辛烷质量之比x值是 。‎ ‎(3)若空气质量与辛烷质量之比大于x值，则汽车尾气中有害气体含量较多的是 ；若空气质量与辛烷质量之比小于x值，则汽车尾气中有害气体含量较多的是 。‎ ‎6.美国《科学美国人》杂志在1971年7月刊登的“地球的能量资源”一文中提供了如下数据 ：‎ 地球的能量资源数据 太阳辐射能的几条主要去路 功 率 直接反射 ‎52000×109kJ/s 以热能方式离开地球 ‎81000×109kJ/s 水循环 ‎40000×109kJ/s 大气流动 ‎370×109kJ/s 光合作用 ‎40×109kJ/s 请选用以上数据计算：‎ ‎(1)地球对太阳能的利用率约为 。‎ ‎(2)通过光合作用，每年有 kJ的太阳能转化为化学能(每年按365天计)。‎ ‎(3)每年由绿色植物通过光合作用(6CO2+6H2OC6H12O6+6O2 )为我们生存的环境除去二氧化碳的质量设为A。试根据能量关系列出A的计算式。‎ 列式中缺少的数据用符号表示。‎ A＝ (kg)。‎ 所缺数据的化学含义为 。‎ ‎7.已知卤代烃和氢氧化钠的醇溶液共热可以得到烯烃。如CH3CH3Cl+NaOHCH2＝CH2+NaCl+H2O.现通过以下步骤由制取，其合成流程如下：‎ ‎(卤代烃制取烯烃的反应属于消去反应)‎ ‎(1)从左到右依次填写每步所属 的反应类型是(a.取代 b.加成 c.消去反应，只填字母) 。‎ ‎(2)写出A→B反应所需的试剂和条件 。‎ ‎(3)写出这两步反应的化学方程式 。‎ ‎8.有机物A、B、C、中碳、氢、氧元素物质的量之比为1∶2∶1，它们都能发生银镜反应， 但都不能发生水解反应。B1、B2是B的同分异构体。又知：‎ A在常温下为气体，A+C6H5OHZ(高分子化合物)‎ B1在‎16.6℃‎以下凝为冰状晶体：B1+Na2CO3X+CO2；X+NaOHY(最简单的烃)‎ B2为无色液体，也能发生银镜反应。1 mol C完全燃烧需要3 mol氧气。试回答：‎ ‎(1)B2的名称 ，A、B的结构简式：A 、B ；‎ ‎(2)写出X→Y的化学方程式： ；‎ ‎(3)C的结构简式 ，与C互为同分异构体，且属于乙酸酯类化合物的结构简式 ， 。‎ ‎ 9.某有机物A的结构简式为：‎ ‎ (1)等量的该有机物分别与足量的Na、NaOH、新制Cu(OH)2充分反应时，理论上消耗三种物 质的物质的量之比为 。‎ ‎(2)A在浓H2SO4作用下，若发生分子内脱水，所生成产物的结构简式为： 。‎ ‎10.只含有C、H、O的有机物A和B，它们的最简式相同，但A的相对分子质量大于B，将‎1.50 g A或B完全燃烧后的气体依次通过无水氯化钙和碱石灰，测得分别增重‎0.90 g、‎2.20 g；若 A、B以等物质的量混合，取其‎2.25 g在‎127℃‎和1.01×105Pa时气化后体积为‎1.64L。求：( 1)A、B的最简式。(2)A、B的相对分子质量和分子式。‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎11.已知有机物A的结构式为，其化学式为 。‎ 有机物B是萘的衍生物，且不含—CH3，B与A互为同分异构体，根据要求写出B可能的结构简式并完成下列两问：‎ ‎(1)与醇能发生酯化反应的是 。‎ ‎(2)与新制备氢氧化铜在一定条件下作用，产生红色沉淀的是 和 。‎ ‎12.液晶是一类新型材料，MBBA是一种研究得较多的液晶化合物，它可以看作是由醛A和胺B 去水缩合的产物。‎ ‎ (1)对位上有—C4H9的苯胺可能有四个异构体，它们是：‎ ‎ 、 。‎ ‎(2)醛A的异构体甚多，其中属于酯类化合物，而且结构式中的苯环结构的异构体就有六个， 它们是：‎ ‎ 、 。‎ ‎13.已知HOOC(CH2)4COOH，CH3CH＝CH2CH3COOH+CO2，‎ CH2＝CH—CH＝CH2+CH2＝CH2‎ ‎(1)分子式为C17H12的某烃氧化得 HOOCCHCHCH2COOH ‎│ │‎ CH CH 该烃的结构简式 。根据以上事实，可推测该二聚体的结构简式为： 。‎ ‎(2)已知1，3-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体生成，且该二聚体发 生下列反应：a.加氢还原，生成乙基环己烷，b.加溴时可引入4个溴原子，c.氧化时可生成 ，同时，还应有一种气体生成，该气体是： 。根据以上事实，可推测该二聚体的结构简式为： 。‎ ‎14.已知卤代烃R-X在NaOH水溶液中能发生如下反应：‎ R-X+NaHR-OH+NaX 现通过如下方法可合成分子量相等的两种有机物F和G。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)有机物名称：C 、E 。‎ ‎(2)上述反应①～⑥ ，属于加成反应的有 。‎ ‎(3)F和G的相互关系属于 (填序号)‎ ‎①同系物 ②同分异构体 ③同一物质 ④同一类物质 ‎(4)A+EG的化学方程式为： 。‎ ‎15.化合物A(C8H8O3)为无色液体难溶于水，有特殊香味，从A出发，可发生图示的一系列反应，图中的化合物A硝化时可生成四种一硝基取代物，化合物H的分子式为C6H6O，G能进行银镜反应。‎ 回答下列问题：‎ A、E、K可能的结构简式 A ，E ，K 。‎ ‎16.维纶的成分是聚乙烯醇缩甲醛。它可以由乙烯为原料进行合成，其主要步骤是由乙烯氧化和醋酸合成醋酸乙烯酯。化学方程式如下：‎ 然后经加聚、水解、缩聚制得。请把下列各步变化中指定的有机产物的结构 简式填入空格内：‎ C4H6O2 (C4H6O2)n (C2H4O)n 维纶(C5H8O2)n ‎17.不饱和烃可发生催化氧化：‎ 在上述条件下把n mol分子组成都为C5H10的不饱和烃氧化，可得0.4n mol酮和n mo l甲醛以及其他有机产物请填空：‎ ‎(1)不饱和烃的混合物中，肯定存在的一种烃的结构简式是 ，该烃的物质的量分数 为 。‎ ‎(2)氧化产物中，除甲醛外，还可能存在的其他有机产物的结构简式 。‎ ‎(3)在生成高分子化合物 CH2CH2CH2CHCH2CH2CH＝CHCH2n的三种单体中 ，可能属于上述不饱和烃混合物的 ‎ ｜‎ ‎ CH3CHCH3‎ 一种组分的结构简式为 。‎ ‎18.将羧酸的碱金属盐溶液电解可得到烃类化合物。例如 ‎2CH3COOK+2H2O 卤代轻具有下列性质：‎ R—Br+H2OR—OH+HBr 根据下列衍变关系回答有关问题：‎ ClCH2COOK(溶液)A混合物BCDE ‎(1)写出电极反应式：‎ 阳极： ‎ 阴极： ‎ ‎(2)写出A→B的化学方程式：‎ ‎(3)D和B在不同条件下反应，会生成三种不同的E，试写出它们的结构简式：‎ 键状E： ‎ 环状E： ‎ 高分子E： ‎ ‎19.傅瑞德尔一克拉福茨反应是在苯环上引入烷基的反应：+CH3CH2Cl+HCl;乙苯还可发生下列反应：‎ ‎+H2；又已知烯烃与HA加成时，氢原子总是加在含氢较多的不饱和碳上，即：R—CH＝CH2 +HAR—CH—CH3试以电石、 苯等为原料制备苯乙醇 ‎ ｜‎ ‎ Ａ ‎()，写出各步反应的化学方程式：‎ ‎(1) ； (2) ；‎ ‎(3) ； (4) ；‎ ‎(5) ； (6) ；‎ ‎(7) 。‎ ‎20.取‎3.320 g只含羧基，不含其他官能团的固态芳香族羧酸置于‎4L氧气中，经点燃，羧酸 完全燃烧。反应后气体体积增加‎0.224 L。将气体通过足量的固体Na2O2后，体积减小1. ‎792 L(所有体积均为标准状况下测定)。请回答：‎ ‎(1)‎3.320 g该羧酸中C、H、O三元素的物质的量；‎ ‎(2)写出该羧酸的最简式；‎ ‎(3)写出符合以上条件的相对分子质量最小的芳香族羧酸的结构简式。‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎21.1 mol某饱和烃的含氧衍生物A与2 mol NaOH在一定条件下恰好完全反应，生成1 mol 钠 盐。A的相对分子质量不超过120，氧的质量分数不超过0.543。试回答以下问题：‎ ‎(1)A的一个分子中至少有 个氧原子。‎ ‎(2)A的分子式是 。‎ ‎(3)A有 种可能的不同结构。其中能通过简单试管实验鉴别出来的是 。‎ ‎(4)1 mol A与2 mol NaOH反应，生成1 mol钠盐外还可能生成 。(可填满也可不填满)。‎ ‎22.由三种化合物组混合物X，组成它的三种化合物A、B、C互为同分异构体，经实验测得下 列结果：‎ ‎(1)X在标准状况下的密度为‎2.679 g/L；‎ ‎(2)把‎1.8g X完全燃烧得‎3.96g CO2和‎2.16g H2O，无其他燃烧产物；‎ ‎(3)‎2.0g X与Na反应生成标准状况下的H2 149mL，此时C不反应而残留；‎ ‎(4)取‎2.0g X用酸性KMnO4溶液氧化，其中A氧化的最终产物不与Na2CO3反应；B氧化的最终产物‎0.74 g,可与Na2CO3反应放出气体。‎ 试确定A、B、C的结构简式及物质的量之比。‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎23.已知 有机玻璃可按下列路线合成：‎ F亦可由水煤气在高温、高压、催华剂存在下合成。试写出：‎ ‎(1)天然气的主要成分和C的结构简式分别为 、 。‎ ‎(2)E+FG的反应方程式为 。‎ ‎(3)丙烯A和AB的反应类型分别属于 、 。‎ ‎(4)G有机玻璃的反应方程式为： 。‎ ‎24.石油及其分馏产物在供氧不足时燃烧，常常产生CO，这也是常见的大气污染物之一。将某气态烃在5倍体积的纯氧中燃烧，产物通过足量Na2O2，并在电火花连续作用下充分反应，生成的气体体积缩小到燃烧产物体积的3/8(气体体积都在‎100℃‎以上，1.01×105Pa时测定)。‎ ‎(1)试写出通式为CxHy的某烃在供氧不足时燃烧的化学方程式。‎ ‎(2)若(1)反应中，生成m mol CO2，则当m＝2时该烃的分子式。‎ ‎(3)若1 mol某气态烃在供氧不足时燃烧，产物在足量Na2O2和电火花连续作用下产生‎3 m olO2，且固体Na2O2增重范围为‎90 g≤ΔW≤‎118 g，求烃可能的分子式和燃烧产物CO 与CO2的物质的量之比，将结果填入下表。‎ 烃的分子式 n(CO)∶n(CO2)‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎25.在国际环境问题中，一次性使用的聚苯乙烯材料所带来的“白色污染”问题甚为突出。 德国Danone公司开发出具有60天自行降解功能的绿色食品杯——聚乳酸(分子组成可表示为C 3nH4n+2O2n+1)包装材料。‎ ‎(1)聚苯乙烯为什么会造成“白色污染?” 。‎ ‎(2)乳酸可以从甜菜发酵的糖液中提取，然后通过 反应生成聚乳酸。合成聚乳酸的 化学方程式为 。‎ ‎(3)聚乳酸的降解可分为两个阶段，首先是化学水解成乳酸单体，然后乳酸单体在微生物的 作用下分解，生成二氧化碳和水。聚乳酸自行降解的两步反应的方程式为 。(经测定，聚乳酸材料分子结构中含支链)‎ ‎26.(1)人类所使用的能量绝大部分来源于太阳能。捕获太阳能的生物主要为绿色植物。绿 色植物能够通过光合作用把太阳能转变为化学能。写出光合反应的化学方程式： 。‎ ‎(2)煤、石油、天然气等能源以热的形式供给人们需要的能量，试以它们各自的主要成分C、 CnH2n+2和CH4为代表，写出它们燃烧过程的化学方程式：‎ ‎ ‎ ‎(3)大气中二氧化碳的增多会造成温室效应。指出煤、石油、天然气这三种物质在质量相同时，哪一种燃料对环境造成负面影响最小?‎ ‎ ‎ ‎27.1976年P.Inoue报道用Pd-磷化物催化二氧化碳和丁二烯的反应，可得的产物之一是：‎ 若有机物乙与甲互为同分异构体，乙能与FeCl3溶液作用显紫色，且分子结构中不存在甲 基，乙与适量新Cu(OH)2的悬浊液在加热的条件下，反应可产生砖红色的沉淀，则：‎ ‎(1)有机物甲的分子式为 .‎ ‎(2)在一定条件下，能跟1 mol乙起加成反应的H2的最大用量为 mol.‎ ‎(30若常温下与1 mol乙起取代反应需消耗Br2的最大用量为2mol,写出有机物乙可能的结构 简式 .‎ ‎28.已知丙二酸(HOOC—CH2—COOH)用P2O5脱水得到的主要产物的分子式是C3O2，它跟水加成仍得丙二酸.C3O2是一种非常“活泼”的化合物，除能跟水加成生成丙二酸外，还能跟NH3、HCl、ROH(R为链烃基)等发生加成反应.例如C3O2跟NH3加成：C3O2+2NH3CONH2‎ ‎ ｜‎ CH2 ‎ ‎ ｜‎ CONH2‎ 试写出：‎ ‎(1)C3O2的结构简式： ‎ ‎(2)C3O2分别跟HCl、CH3CH2OH发生加成反应的化学方程式： ，‎ ‎ . ‎ ‎29.下面是某研制人员为合成药物苯氟布洛芬所设计的线路.‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)苯氟布洛芬的分子式为 .‎ ‎(2)物质A、B的结构简式分别为 ， .‎ ‎(3)反应①～④中属于取代反应的是 (填反应代号).‎ ‎(4)写出反应③的化学方程式(有机物写结构简式)： .‎ ‎30.乙酸跟乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下发生的酯化反应(反应A)，其逆反应是水解反 应(反应B)。反应可能经历了中间体(Ｉ)这一步。‎ ‎(Ⅰ)‎ ‎(1)如果将反应按加成、消去、取代反应分类，则A～F6个反应中(将字母代号填入下列空格 ‎ 中)，属于取代反应的是 ；属于加成反应的是 ；属于消去应的是 。‎ ‎(2)如果使原料C2H5OH，用18O标记，则生成物乙酸乙酯中是否有18O?如果使原料中羰基()‎ 或羟基中的氧原子用18O标记，则生成物H2O中氧原子是否有18O?试简述你作此判断的理由。‎ ‎ ‎ ‎(3)在画有圈号的3个碳原子中，哪一个(或哪些)碳原子的立体形象更接近甲烷分子中的碳原 子?试述其理由。‎ ‎31.紫杉醇是一种新型搞癌药，其分子式为C47H51NO14，它是由如下的A酸和B醇生成的一种酯。‎ A.‎ ‎(1)A可以在无机酸催化下水解，其反应方程式是 ‎ ‎(2)A水解所得的氨基酸不是天然蛋白质水解产物，因为氨基不在(填希腊字母) 。‎ ‎(3)写出ROH的分子式 位。‎ ‎32.维生素C是一种水溶性维生互(呈酸性)，分子式为C6H8O6，人体缺乏这种维生素能 患坏血症，所以维生素C人称抗坏血酸。维生素C易被空气中的氧气氧化，加热易变质。在新 鲜的水果、蔬菜中都富含维生素C，新鲜橙汁中维生素C的含量在500mg·L－1左右。‎ 校外活动小组测定某品牌的软包装橙汁中维生素C的含量，下面是测定实验分析报告。请填 写有关空白：‎ ‎(1)测定目的：测定某品牌软包装橙汁中维生素C的含量 ‎ ‎(2)测定原理：C6H8O6+I‎2‎C6H6O6+2H＋2I－‎ ‎(3)实验用品及试剂：①仪器和用品(略)‎ ‎②试剂：7.5×10－3mol·L－1标准碘溶液，指示剂 (填名称)，蒸馏水等。‎ ‎(4)实验过程：‎ ‎①洗涤检查滴定管是否漏液，润洗后装好标准碘溶液待用。‎ ‎②打开橙汁包装，用 (填仪器名称)向锥形瓶移入20.00mL待测 橙汁，滴入2滴指示剂。‎ ‎③左手控制滴定管的 (填部位)，右手摇动锥形瓶，眼睛注视 直到滴定终点，滴定点的现象是 。‎ ‎33.下面是一个四肽，它可以看做是4个氨基酸缩合掉3水分子而得。‎ 式中，R、R′、R″、可能是相同的或不同的烃基，或有取代基的烃基。‎ 称为肽键。今有一个“多肽”，其分子式是C55H70O19N10，已知将它彻底水解后得到下列四种氨基酸：‎ ‎ 谷氨酸 C9H11NO2、C5H9NO4‎ 问：(1)这个“多肽”是几肽?‎ ‎(2)该多肽水解后，有几个苯丙氨酸?‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ 参考答案 ‎ ‎ ‎(一)选择题 ‎1.D 2.C 3.C 4.D 5.C 6.D 7.B、C 8.B 9.C 10.A 11.B 12.C、D 13.C、D 14 .B、C 15.B 16.D 17.D 18.D 19.B 20.C 21.A 22.A、B 23.B 24.D 25.D ‎(二)非选择题 ‎1.答案为 ‎2.(1)(A)4 (B)7 (C)5 (2)(D)4 (E)4 (F)2‎ ‎3.(1)N2H4， ‎ ‎(2)H2N-NH2+H2OH2N-NH2·H2O H2N-NH2·H2O+H2OH2O·H2N-NH2·H2O ‎4.(1)NxHy+O2N2+H2O (2)N2H4‎ ‎5.(1)略 (2)14.7 (3)NOx(或NO、NO2)、CO.‎ ‎6.(1)23.3% (2)1.26×1018kJ (3)A＝［×6×‎44g/mol］÷1000或A＝ Q为每生成1 mol葡萄糖所需要吸收的能量(或：每消耗6 mol CO2所需吸收的能量)‎ ‎7.(1)b、c、b、c、b (2)NaOH—CH3CH2OH溶液、加热 ‎(3)‎ ‎8.(1)甲酸甲酯，HCHO，‎ ‎(2)CH3COONa+NaOHNa2CO3+CH3↑‎ ‎(3)(或 ，‎ ‎ ‎ ‎9.(1)3∶2∶3 (2)‎ ‎10.(1)CH2O (2)30，60；CH2O，C2H4O2‎ ‎14.(1)乙二醇，乙二酸 ‎(2)①，②，④ (3)②，④‎ ‎(4)‎ ‎17.(1) 40% ‎ ‎(2)CH3CH2CH2CHO，(CH3)2CHCHO，‎ ‎(3)CH2＝CHCH(CH3)2‎ ‎18.(1)2ClCH2COO―－2eClCH2CH2Cl+2CO2‎ ‎2H2O+2eH2+2OH－‎ ‎(2) ‎ ‎(3) ‎  n ‎19.(1)CaC2+2H2OCa(OH)2+C2H2↑‎ ‎(2)CH≡CH+H2CH2＝CH2‎ ‎(3)CH2＝CH2+HClCH3CH2Cl ‎20.(1)n(C)＝0.160(mol) n(H)＝0.120(mol) n(O)＝0.08(mol)‎ ‎(2)最简式为C4H3O2.‎ ‎(3)‎ ‎21.(1)4 (2)C4H6O4 (3)5， ‎ ‎(4)CH3OH， C2H5OH，H2O ‎22.A：CH—CH3—CH3，B：CH2—CH3—CH2OH，C：CH3CH2—O—CH3；A∶B∶C＝1∶3∶6‎ ‎ ｜‎ ‎　　　　　OH ‎　　　　　 　O ‎ ‖‎ ‎23.(1)CH4，CH3—C—CH3‎ ‎(2)CH2＝C—COOH+CH3OHCH2＝C—COOCH3+2H2O ‎｜　　　　　　　　　　　｜‎ CH3 CH3‎ ‎(3)加成，取代 ‎　　　　　　　　　　　　　　　COOCH3‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　｜‎ ‎(4)nCH2＝C－COOCH3CH2—Cn ‎｜　　　　　　　　　　｜‎ CH3 　　　　　　　　　CH3‎ ‎24.(1)CxHy+()O2mCO2+H2O+(x-m)CO (2)C4H8‎ ‎(3)‎ 分子式 n(CO)∶n(CO2)‎ C3H8‎ ‎1∶2‎ C4H6‎ ‎1∶3‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　O ‎ ‖‎ ‎25.(1)(略) (2)缩聚nCH3　—CH—COOHHO—CH—Cn—OH+(n-1)H2O ‎　　　　　　　　　　　　　　　｜　　　　　　　　　　　｜‎ OH OH ‎ O ‎ ‖‎ ‎(3)HO—CH—CnOH+(n-1)H2OnCH3—CH—COOH ‎　　　　　｜　　　　　　　　　　　　　　　｜‎ OH 　　　　 OH ‎ ‎ ‎26.(1)6CO2+12H2OC6H12O6+6H2O+6O2‎ ‎(2)C+O2＝CO2‎ CnH2n+2+O2nCO2+(n+1)H2O CH4+2O2＝CO2+2H2O CH4产生的CO2最小，对环境负面影响最小 ‎27.(1)C9H10O2 (2)4‎ ‎28.(1)O＝C＝C＝C＝O ‎ O O ‎ ‖ ‖ ‎ ‎(2)C3O2+2HClCl—C—CH2—C—Cl]‎ ‎ O O ‎ ‖ ‖ ‎ C3O2+‎2C2H5OHC2H5—C—CH2—C—OCH2‎ ‎29.(1)C15H13O‎2F(或C15H13FO2)‎ ‎30.(1)A，B；C，F；D，E (2)都有18O标记。因为反应中间体在消去一分子H2O 时，有两种可能，而乙氧基(OC2H5)是保留的。‎ ‎(3)(或答中间体) ，因为这个碳原子连有4个原子团。‎ ‎31.(1)C6H5—CH—NH—CO—C6H5+H2OC6H5—CH—NH2+C6H5COOH ‎ ｜ ｜‎ HO—CH—COOH HO—CH—COOH ‎ (2)α (3)C31H38O11‎ ‎32.(1)0.125；0.30；0.100；5：12：4‎ ‎(2)可以；因为该最简式中H原子个数已经饱和，所以最简式即分子式C5H12O4‎ ‎(3)C(CH2OH)4‎ ‎33.(1)十肽 (2)4个谷氨酸 (3)3个苯丙氨酸 ‎ ‎ ‎ ‎