2019届一轮复习人教版第34讲烃的含氧衍生物学案 19页

第34讲　烃的含氧衍生物 考纲要求 学法点拨 ‎1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们的相互转化。‎ ‎2．了解有机分子中官能团之间的相互影响。‎ ‎3．了解醇、酚、醛、羧酸、酯的重要应用以及合成方法。‎ 高考对本讲知识的考查主要有以下四个方面：一是各官能团的性质；二是有机化学反应类型的判断；三是综合应用物质的性质进行检验、分离、提纯及有关化学实验；四是考查各种烃的含氧衍生物之间的转化关系。以新型的有机分子为载体，考查有机物的结构与性质，有机物的合成与推断，是常出现的题型。‎ 考点一　醇与酚的组成、结构与性质 Z ‎ ‎1．醇、酚的定义 ‎(1)醇是羟基与__烃基__或__苯环__侧链上的碳原子相连的化合物。饱和一元醇的通式为　CnH2n＋1OH(n≥1)(或CnH2n＋2O　n≥1)　。‎ ‎(2)酚是羟基与苯环__直接__相连而形成的化合物，最简单的酚为__苯酚 __。酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环，如也属于酚。‎ ‎(4)醇的分类 醇类 ‎2．醇类物理性质的变化规律 ‎(1)溶解性：低级脂肪醇__易__溶于水。‎ ‎(2)密度：一元脂肪醇的密度一般__小于__‎1 g·cm－3。‎ ‎(3)沸点：①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐__升高__。‎ ‎②醇分子间存在__氢键__，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远__高于__烷烃。‎ ‎3．苯酚的物理性质 ‎(1)纯净的苯酚是__无色__晶体，有__特殊__气味，易被空气氧化呈__粉红色__。‎ ‎(2)苯酚常温下在水中的溶解度__不大__，当温度高于__‎65℃‎__时，能与水__互溶__，苯酚__易__溶于酒精。‎ ‎(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用__酒精__洗涤。‎ ‎4．醇和酚的化学性质 ‎(1)由断键方式理解醇的化学性质(以乙醇为例)：‎ 条件 断键位置 反应类型 化学方程式(以乙醇为例)‎ Na ‎__①__‎ ‎__置换__反应 ‎2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑‎ HBr，△‎ ‎__②__‎ ‎__取代__反应 CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O O2(Cu 或Ag)，△‎ ‎__①③__‎ ‎__氧化__反应 ‎2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 浓硫酸，‎ ‎170℃‎ ‎__②④__‎ ‎__消去__反应 CH3CH2OH CH2===CH2↑＋H2O 浓硫酸，‎ ‎140℃‎ ‎①②‎ ‎__取代__反应 ‎2CH3CH2OH C2H5—O—C2H5＋H2O CH3COOH ‎(浓硫酸，△)‎ ‎__①__‎ ‎__取代__(酯 化)反应 CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOC2H5＋H2O ‎(2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质：‎ ‎①苯环对羟基的影响：由于苯环影响了与其相连的羟基上的氢原子，使苯酚比乙醇分子中的羟基上的氢原子更易电离，因而苯酚呈弱酸性。‎ 电离方程式为__C6H5OH??C6H5O－＋H＋__，苯酚俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。‎ 写出苯酚与NaOH溶液反应的化学方程式：‎ ‎____‎ ‎②羟基对苯环的影响：由于羟基影响了与其相连的苯环上的氢原子，使苯酚邻对位上的氢原子比苯活泼，更容易被取代。‎ 苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为：‎ ‎__ __‎ ‎③显色反应：苯酚与FeCl3溶液作用显__紫__色，利用这一反应可检验苯酚的存在。‎ 特别提醒：‎ ‎ (1) 不是同类物质，前者属于酚，后者属于醇，故不是同系物。‎ ‎(2)醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消去反应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。‎ ‎(3)某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。‎ ‎(4)苯酚具有弱酸性，但酸性比碳酸弱，所以苯酚与碳酸钠反应只能生成NaHCO3，不能生成CO2。向苯酚钠溶液中通入二氧化碳有白色浑浊物苯酚出现，但不论CO2是否过量，生成物均为NaHCO3，不会生成Na2CO3。‎ ‎(5)醇与醚、芳香醇与酚在含有相同碳原子数时，互为同分异构体。‎ ‎(6)羟基与苯环相连，使中羟基的邻对位碳原子上的氢原子较活泼而易发生取代。‎ X ‎ ‎1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。 ‎(1)既可以用无水CuSO4来检验乙醇中是否含水，也可以用Na检验酒精中是否有水(　×　)‎ ‎(2)乙醇能使酸性KMnO4溶液褪色(　√　)‎ ‎(3)向工业酒精中加入新制的生石灰然后加热蒸馏，可制备无水乙醇(　√　)‎ 提示：工业酒精中含水，新制的生石灰与水反应生成氢氧化钙，沸点很高，加热蒸馏，控制好温度，可制备无水乙醇。‎ ‎(4)苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳生成碳酸钠(　×　)‎ 提示：酸性：H2CO3>C6H5OH>HCO，可以发生下列反应所以苯酚钠溶液中通入二氧化碳只能生成碳酸氢钠。‎ ‎(5)所有的醇类都能发生氧化反应和消去反应(　×　)‎ ‎(6)所有的醇均与水互溶(　×　)‎ ‎(7)乙醇分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应(　√　)‎ ‎(8) 含有相同的官能团，二者化学性质相似(　×　)‎ ‎(9)向苯酚钠溶液中通入少量CO2的离子方程式为 ‎ (　×　)‎ ‎(10)苯酚的水溶液呈酸性，说明活泼性：酚羟基>水中羟基(　√　)‎ ‎(11)除去苯中混有的苯酚：加入溴水、过滤(　×　)‎ ‎(12)遇FeCl3溶液显紫色的物质中一定含有酚羟基(　√　)‎ ‎2．(2018·试题调研)现有以下物质：①‎ ‎(1)其中属于脂肪醇的是__①②__，属于芳香醇的是__③⑤__，属于酚类的是__④⑤__。‎ ‎(2)其中物质的水溶液显酸性的是__④⑤__。‎ ‎(3)其中互为同分异构体的是__③④__。‎ ‎(4)其中可以发生氧化反应生成醛的是__③⑤__，可以发生消去反应的是__①②⑤__。‎ ‎(5)物质⑤能发生反应的类型有__取代反应，氧化反应，消去反应，加成反应__。‎ 题组一　醇酚的结构特点及性质 ‎1．(2018·试题调研)膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一——芥子醇结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法不正确的是(　A　)‎ A．芥子醇分子中有两种含氧官能团 B．1 mol芥子醇分子与足量钠反应能生成1 mol H2‎ C．1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗1 mol Br2‎ D．芥子醇能发生的反应类型有氧化、取代、加成反应 ‎[解析]　芥子醇分子中有三种含氧官能团，分别是醚键、醇羟基和酚羟基，A不正确；芥子醇分子中的酚羟基和醇羟基都能与Na反应生成H2，且2—OH～1 H2，B正确；酚与溴水反应时，溴原子取代酚羟基邻、对位上的氢原子，但芥子醇中邻、对位被其他基团占据，故只能与发生加成反应，C正确；芥子醇结构中含有和醇羟基，且与醇羟基相连的碳原子上有氢原子，故能发生加成、取代和氧化反应，D正确。‎ ‎2．(2018·河南郑州一调)BHT是一种常用的食品抗氧化剂，从出发合成BHT的方法有如下两种。下列说法不正确的是(　C　)‎ A．推测BHT在水中的溶解度小于苯酚 B．BHT与都能使酸性KMnO4溶液褪色 C．方法一和方法二的反应类型都是加成反应 D．BHT与具有完全相同的官能团 ‎[解析]　BHT中具有憎水性的烃基大于苯环，所以在水中溶解度小于苯酚，A正确；酚羟基、苯环所连甲基均能被酸性KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；方法一属于加成反应，方法二属于取代反应，C不正确；BHT与均只含有酚羟基，D正确。‎ ‎3．(2018·新题选萃)某有机物的结构简式如图所示，取足量的Na、NaOH(aq)和NaHCO3(aq)分别和等物质的量的该有机物在一定的条件下反应(必要时可以加热)，完全反应后消耗Na、NaOH和NaHCO3三物质的物质的量之比为(　C　)‎ A．3︰4︰2　　 B．3︰5︰‎2　‎　‎ C．3︰5︰1　　 D．3︰4︰1‎ ‎[解析]　醇、酚、羧酸能和Na反应，1 mol该有机物能和3 mol的金属钠反应；酚羟基、卤代烃、羧基、酯基能和氢氧化钠溶液反应，注意酯水解后生成了羧酸钠和酚，酚还能和氢氧化钠溶液反应，所以1 mol该有机物能和5 mol的氢氧化钠反应；NaHCO3只能和羧基反应。‎ ‎4．(2018·试题调研)由羟基分别跟下列基团相互结合所构成的化合物中，属于醇类的是__CE__，属于酚类的是__BD__。 ‎(2)分子式为C7H8O的有机物的同分异构体中，属于酚类的有__3__。‎ ‎[解析]　(2)分子式为C7H8O的酚有 题组二　醇、酚的比较及同分异构体 ‎5．(2018·北京石景山重点中学期中)某有机物的结构简式为关于该物质的下列说法：‎ ‎①能发生取代反应；②能发生加成反应；③能发生氧化反应；④能发生消去反应；⑤能和NaOH溶液反应；⑥能和NaHCO3溶液反应。不正确的是(　B　)‎ A．①③　 B．④⑥　‎ C．③⑥　 D．④⑤‎ ‎[解析]　根据该有机物的结构简式可知，其不能发生消去反应，不能与NaHCO3溶液反应，故④⑥错误。‎ ‎6．某些芳香族化合物与互为同分异构体，其中与FeCl3溶液混合后显色和不显色的种类分别有(　C　)‎ A．2种和1种　　 B．2种和3种 C．3种和2种 D．3种和1种 ‎[解析]　该化合物的分子式为C7H8O，它与甲基苯酚苯甲醇苯甲醚互为同分异构体，甲基苯酚遇FeCl3溶液发生显色反应。‎ ‎7．(2017·河北衡水检测)A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应产生氢气；A不溶于NaOH溶液而B能溶于NaOH溶液；B能使适量的浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。 ‎(1)写出A和B的结构简式：A____，B____。‎ ‎(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：‎ ‎__。‎ ‎(3)A与金属钠反应的化学方程式为____；与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为__1︰1︰1__。‎ ‎[解析]　依据分子式C7H8O知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均能与Na反应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均含有—OH，为醇和酚类。A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为。B溶于NaOH溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其苯环上一溴代物有两种，则B为。与金属钠反应生成H2的物质的量关系分别为～H2、～H2、2H2O～H2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为1︰1︰1。‎ 萃取精华：‎ 脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5—CH2OH C6H5—OH 官能团 ‎—OH ‎—OH ‎—OH 结构特点 ‎—OH与不含苯环的烃基直接相连 ‎—OH与苯环侧链相连 ‎—OH与苯环直接相连 主要化学 性质 ‎(1)与活泼金属反应；(2)取代反应；(3)消去反应(少数醇不可以)；(4)氧化反应 ‎(1)弱酸性；(2)取代反应；(3)显色反应；(4)氧化反应 特性 红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)(少数醇不可以)‎ 遇FeCl3溶液显紫色 考点二　醛、羧酸和酯 Z ‎ ‎1．醛 ‎(1)定义：醛是由__烃基__(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物，官能团__—CHO__，可表示为R—CHO。‎ ‎(2)饱和一元醛分子的通式：　CnH2nO(n≥1)　‎ ‎(3)甲醛、乙醛的分子组成、结构和物理性质：‎ ‎　物质 项目　‎ 甲醛 乙醛 分子式 ‎__CH2O__‎ ‎__C2H4O__‎ 结构简式 ‎__HCHO__‎ ‎__CH3CHO__‎ 官能团 ‎__—CHO__‎ 颜色 无色 状态 ‎__气体__‎ ‎__液体__‎ 气味 刺激性气味 溶解性 易溶于水 与水、乙醇等互溶 ‎(4)醛的化学性质(以乙醛为例)‎ ‎(5)醛的应用和对环境、健康产生的影响 ‎①醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。‎ ‎②35%～40%的甲醛水溶液俗称__福尔马林__；具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。‎ ‎③劣质的装饰材料中挥发出的__甲醛__是室内主要污染物之一。‎ ‎2．羧酸 ‎(1)定义：由__烃基或氢原子与羧基__相连构成的有机化合物。官能团为__—COOH__。饱和一元羧酸分子的通式为__CnH2n＋1COOH__。‎ ‎(2)羧酸的代表物——乙酸：‎ ‎①组成、结构、俗名 ‎②物理性质 ‎(3)化学性质(主要取决于羧基)‎ ‎①酸的通性：以乙酸为例，乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，其电离方程式为__CH3COOH??CH3COO－＋H＋__‎ 请写出乙酸表示酸性的主要的现象及化学程式：‎ ‎②酯化反应：CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为__CH3COOH＋C2HOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O__‎ ‎(4)羧酸在生产、生活中的作用。‎ ‎①乙酸(俗称__醋酸__)是食醋的成分之一。‎ ‎②许多羧酸是生物体代谢过程中的重要物质，许多动植物体内含有有机酸。‎ ‎③羧酸是重要的有机化工原料。‎ ‎3．酯类：‎ ‎(1)定义：羧酸分子羧基中的__—OH__被—OR′取代后的产物。可简写为__RCOOR′__。‎ ‎(2)官能团：_ __‎ ‎(3)物理性质：低级酯的物理性质 ‎(4)化学性质。‎ 酯的水解反应原理 ‎__ __‎ ‎__ __‎ 无机酸只起__催化__作用，碱除起__催化__作用外，还能中和__水解生成的酸__，使水解程度__增大__。‎ ‎(5)酯在生产、生活中的作用 ‎①日常生活中饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。‎ ‎②酯是重要的化工原料。‎ X ‎ ‎1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。 ‎(1)乙醛分子中的所有原子在同一平面上(　×　)‎ ‎(2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇(　√　)‎ ‎(3)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(　×　)‎ ‎(4)乙酸分子中的—CH3可以电离出H＋(　×　)‎ ‎(5)碳原子数目相同的羧酸和酯可能构成同分异构体(　√　)‎ ‎(6)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗O2的质量相等(　×　)‎ ‎(7)1 mol HCHO与足量银氨溶液在加热的条件下充分反应，可析出2 mol Ag(　×　)‎ ‎(8)在水溶液里，乙酸分子中的—CH3可以电离出H＋(　×　)‎ ‎(9)酯分子中含有，可发生加成反应(　×　)‎ ‎(10)乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和NaOH溶液除去(　×　)‎ ‎(11)丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物(　√　)‎ ‎(12)冰醋酸为纯净物(　√　)‎ 提示：醋酸熔点为‎16.6℃‎，当温度低于‎16.6℃‎时，醋酸凝结成像冰一样的晶体，称为冰醋酸，冰醋酸是纯醋酸，为纯净物。‎ ‎(13)甲酸能发生银镜反应，能与新制氢氧化铜反应生成红色沉淀(　√　)‎ 提示：甲酸含有醛基，具有醛的性质，所以能发生银镜反应，能与新制氢氧化铜反应生成红色沉淀。‎ ‎(14)醛基、酮羰基、羧基和酯基中的碳氧双键均能与氢气加成(　×　)‎ 提示：氢气可以与醛基、酮羰基中的碳氧双键加成，不能与羧基和酯基中的碳氧双键加成。‎ ‎(15)酯化反应和酯的水解反应都属于取代反应(　√　)‎ 提示：酯化反应是羧酸中的羟基被烷氧基取代，或醇中的羟基氢原子被酰基取代，酯的水解是酯化反应的逆反应，故也属于取代反应。‎ ‎2．(2018·试题调研)下列实验能获得成功的是(　C　)‎ A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制取银镜 B．苯与浓溴水反应制取溴苯 C．向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀 D．1 mol·L－1CuSO4溶液2 mL和0.5 mol·L－1 NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL，加热煮沸观察沉淀的颜色 解析：本题考查的是实验时的注意事项及乙醛、苯酚的性质。A选项中需用水浴加热才能生成银镜；B选项中苯与溴的取代反应必须是苯与液溴发生反应，有水是不能发生反应的，只会发生萃取现象；D选项中NaOH明显不足，不能得到红色沉淀。‎ 题组一　醛类的结构与性质　羧酸、酯的结构特点 ‎1．(2018·山东滨州高三检测)肉桂醛的结构简式为下列对其化学性质的判断，不正确的是(　A　)‎ A．被银氨溶液和酸性KMnO4溶液氧化后酸化得到的产物相同 B．与溴水可发生加成反应和氧化反应 C．1 mol肉桂醛可与5 mol H2发生加成反应 D．肉桂醛的分子式为C9H8O ‎2．有多种同分异构体，其中属于酯类且含有苯环的同分异构体有(　D　)‎ A．3种　　 B．4种 C．5种 D．6种 ‎[解析]　同分异构体的分子式是C8H8O2，含有苯环且属于酯类。若苯环上只有一个取代基，则剩余的基团是—C2H3O2，可能是苯酚与乙酸形成的酯，也可能是苯甲酸与甲醇形成的酯，还可能是甲酸与苯甲醇形成的酯。若苯环上有两个取代基，则剩余的基团是—C2H4O2，一定是一个为—CH3，另一个为 两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种。综合上述两点，同分异构体有6种，分别是 ‎ 题组二　多官能团物质的性质推断 ‎3．(2018·试题调研)某栏目报道一超市在售的鸡蛋为“橡皮弹”，煮熟后蛋黄韧性胜过乒乓球，但经检测为真鸡蛋。专家介绍，这是由于鸡饲料中添加了棉籽饼，从而使鸡蛋里含有过多的棉酚所致。已知棉酚的结构简式如图所示，下列说法不正确的是(　B　)‎ A．该物质的分子式为C30H30O8‎ B．1 mol棉酚最多可与14 mol H2加成，与6 mol NaOH反应 C．在一定条件下，该物质可与乙酸反应生成酯类物质 D．该物质可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 ‎[解析]　由题给结构简式可知，该化合物的分子式为C30H30O8，A项不符合题意；1 mol棉酚最多可与12 mol H2加成。1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应，B项符合题意；棉酚分子中含羟基，能发生酯化反应，C项不符合题意；棉酚分子中含有易被氧化的醛基和酚羟基，可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，D项不符合题意。‎ ‎4．(2018·山东东营模拟)迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构如图所示。下列叙述正确的是(　B　)‎ A．迷迭香酸属于芳香烃 B．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应 C．1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应 D．1 mol迷迭香酸最多能和含5 mol NaOH的水溶液完全反应 ‎[解析]　迷迭香酸含有氧元素，故不属于芳香烃，A错误；迷迭香酸含酚羟基、苯环、羧基、酯基，可以发生取代、酯化、水解反应，B正确；1 mol迷迭香酸最多能和7 mol 氢气发生加成反应，C错误；迷迭香酸含有4个酚羟基、一个羧基和一个酯基，结合分子结构可知1 mol迷迭香酸最多能和含6 mol NaOH的水溶液完全反应，D错误。‎ 萃取精华：‎ 醛是有机合成的中间体，可被还原为醇，也可被氧化为羧酸，在有机合成中有重要地位，复习时应注意以下几个问题：‎ ‎(1)只要含有醛基的物质均能发生银镜反应，如所有的醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖等。所以在书写同分异构体时要注意。能发生银镜反应的除醛类外，也可能为甲酸、甲酸某酯等。‎ ‎(2)注意量的关系：①1 mol —CHO消耗2 mol Cu(OH)2或2 mol Ag(NH3)2OH生成1 mol Cu2O或2 mol Ag；②1 mol甲醛(HCHO)反应生成2 mol Cu2O或4 mol Ag。‎ ‎(3)注意反应条件：醛基与新制的氢氧化铜或银氨溶液反应均在碱性条件下，且均需要加热。‎ ‎(4)醛能被弱氧化剂(银氨溶液、新制的氢氧化铜)氧化，也能被强氧化剂如酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化。‎ 考点三　烃的衍生物转化关系及其应用 Z ‎ ‎1．有机反应类型的定义及特点 ‎(1)取代反应。‎ 定义：有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫做取代反应。‎ 特点：有上有下。‎ 实例：①卤代反应：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl、‎ ‎＋Br2__ __＋HBr、‎ ‎＋3Br2―→__ __＋3HBr。‎ ‎②硝化反应：‎ ‎＋HNO3__ __＋H2O。‎ ‎③水解反应：C2H5—Br＋NaOH__C2H5—OH＋NaBr__、‎ CH3COOCH2CH3＋NaOH__CH3COONa＋C2H5—OH__。‎ ‎④酯化反应：‎ CH3COOH＋C2H5—OH__CH3COOCH2CH3＋H2O__。‎ ‎(2)加成反应。‎ 定义：有机物分子里不饱和原子跟其他原子或原子团直接结合生成别的物质的反应。‎ 特点：只上不下。‎ 实例：CH2===CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br、‎ ‎＋H2__CH3—CH2—OH__。‎ ‎(3)消去反应。‎ 定义：有机物从一个分子中脱去一个小分子(如H2O、HX等)而生成不饱和(含或—C≡C—)化合物的反应。‎ 特点：只下不上。‎ 实例：CH3—CH2—Br＋NaOH__CH2===CH2↑__＋NaBr＋H2O、CH3—CH2—OH__CH2===CH2↑__＋H2O。‎ ‎(4)氧化反应和还原反应。‎ ‎①氧化反应：有机化学中的氧化反应为加__氧__或去__氢__的反应；②还原反应：有机化学中的还原反应为加__氢__或去__氧__的反应；③实例：与氢气发生的加成反应都是还原反应，注意与H2O、HX发生加成反应的既不是还原反应也不是氧化反应。常见的氧化反应有：‎ ‎2CH3CH2OH＋O2 ＋2H2O、‎ CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。‎ ‎2．有机反应类型的推断方法 ‎(1)由官能团的转化推测反应类型 官能团结构决定了有机物的性质，故根据官能团互变就可推知反应类型。‎ ‎(2)两条经典合成路线(以CH2===CH2为例)‎ ‎①一元合成路线：CH2===CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯；‎ ‎②二元合成路线：CH2===CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)。‎ ‎(3)由反应条件推测反应类型 条件不同，反应类型也可能变化，所以还要结合条件来推测反应类型。有机反应的重要条件总结如下：‎ ‎①在NaOH水溶液中发生的反应有：卤代烃的水解，酯的水解；NaOH醇溶液与卤代烃发生的反应是消去反应。‎ ‎②以浓硫酸作条件的反应有：醇的消去、醇变醚、苯的硝化、酯化反应。‎ ‎③以稀硫酸作条件的反应有：酯的水解、糖类的水解、蛋白质的水解。‎ ‎④FeX3催化剂的反应一般是苯环的卤代。‎ ‎⑤光照条件下烷烃及苯环侧链烃基发生卤代反应。‎ X ‎ ‎1．(2018·试题调研)如图是一些常见有机物的转化关系，关于反应①～⑦的说法不正确的是(　D　)‎ A．反应①是加成反应 B．只有反应②是加聚反应 C．反应④⑤⑥是取代反应 D．反应③和⑦反应类型相同，均属于氧化反应 解析：①是乙烯与溴的加成反应，②是乙烯的加聚反应，③是乙醇催化氧化成乙醛的反应，④是乙酸乙酯的水解反应，⑤是乙醇的酯化反应，⑥是乙酸乙酯的水解反应，⑦是乙酸的酯化反应。C项，水解反应和酯化反应都是取代反应，正确；D项，③是氧化反应，⑦是取代反应，错误。‎ ‎2．写出以乙醇为原料制备的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类型。 ‎(1)__CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O消去反应__。‎ ‎(2)__CH2===CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br加成反应__。‎ ‎(3)__CH2Br—CH2Br＋2NaOHHOCH2—CH2OH＋2NaBr取代反应或水解反应__。‎ ‎(4)__HOCH2—CH2OH＋O2OHC—CHO＋2H2O氧化反应__。‎ ‎(5)__OHC—CHO＋O2HOOC—COOH氧化反应__。‎ ‎(6)__HOCH2—CH2OH＋HOOC—COOH＋2H2O酯化反应或取代反应__。‎ 题组　有机物的推断 ‎1．(2017·河北唐山二模)雌二醇的结构简式如下图所示，下列说法不正确的是(　D　)‎ A．能与Na、NaOH溶液、Na2CO3溶液反应 B．能发生加成反应、取代反应、消去反应 C．该分子中所有碳原子不可能在同一个平面内 D．可与FeCl3溶液发生显色反应，但不能发生氧化反应 ‎[解析]　该物质含有醇羟基、酚羟基，可以与Na发生反应产生氢气；含有酚羟基，可以与NaOH溶液、Na2CO3溶液反应，A项正确。该物质含有苯环，能发生加成反应；含有羟基，可以发生取代反应；由于醇羟基连接的碳原子的邻位碳原子上含有H原子，所以可以发生消去反应，B项正确。该物质含有饱和碳原子，由于饱和碳原子形成的4个单键是四面体结构，所以该分子中所有碳原子不可能在同一个平面内，C项正确。由于该物质分子中含有酚羟基，所以可与FeCl3溶液发生显色反应，也能发生氧化反应，D项错误。‎ ‎2．(2018·浙江检测)某研究小组以甲苯为主要原料按下列路线合成D和E。 请回答：‎ ‎(1)反应Ⅰ的试剂和条件是__Cl2/光照__。‎ ‎(2)反应Ⅱ的化学方程式是 ‎____。‎ ‎(3)化合物C中官能团的名称是__羟基，羧基__。‎ ‎(4)化合物D的结构简式是____。‎ ‎(5)C→E的化学方程式是 ‎__＋(n－1)H2O__。‎ ‎[解析]　(1)甲苯中甲基发生取代反应，类似于甲烷与Cl2反应，所以反应Ⅰ为光照条件下与Cl2的取代反应。(2)反应Ⅱ为卤代烃的水解，生成苯甲醇。(3)苯甲醇催化氧化生成苯甲醛，B为苯甲醛，根据信息可知，C为 (4)两分子发生酯化反应生成环状化合物D，D的结构简式为 (5)C→E是发生缩聚反应生成高分子化合物 萃取精华：‎ 解有机物推断题的关键是要根据有机物性质及反应的产物推断出官能团及官能团的位置，从而找到突破口。所以解此类题应熟练掌握各类有机物的性质及分子结构，熟悉有机物间的相互转化及衍变关系，熟练运用各类反应规律推测有机物分子结构。‎ 要点速记：‎ ‎1．乙醇性质四反应：‎ ‎(1)与Na反应　(2)氧化反应　(3)消去反应　(4)取代反应 ‎2．苯酚的性质与反应 ‎(1)弱酸性　(2)取代反应 ‎3．醛类性质两方面：‎ ‎(1)还原反应。‎ ‎(2)氧化反应。‎ ‎①催化氧化反应　②银镜反应　③与新制Cu(OH)2悬浊液反应 ‎4．酯的水解两反应 CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOC2H5＋NaOHCH3COONa＋C2H5OH