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- 2021-08-06 发布
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一轮单元训练金卷·高三·化学卷(B)
第十一单元 水溶液中的离子平衡
注意事项:
1.答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Br-80 Ag-108
一、选择题(每小题3分,共48分)
1.下列关于电解质的叙述正确的是
A.电解质溶液的浓度越大,其导电性能一定越强
B.强酸和强碱一定是强电解质,不管其水溶液浓度的大小,都能完全电离
C.强极性共价化合物不一定都是强电解质
D.多元酸、多元碱的导电性一定比一元酸、一元碱的导电性强
2.常温下,在pH=5的CH3COOH溶液中存在如下电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,对于该平衡,下列叙述正确的是
A.加入水时,平衡向右移动,CH3COOH电离常数增大
B.加入少量CH3COONa固体,平衡向右移动
C.加入少量NaOH固体,平衡向右移动,c(H+)减少
D.加入少量pH=5的硫酸,溶液中c(H+)增大
3.25 ℃时,0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液pH=3,0.1 mol·L-1的HCN溶液pH=4。下列说法正确的是
A.CH3COOH与HCN均为弱酸,酸性:HCN>CH3COOH
B.25 ℃时,水电离出来的c(H+)均为10-11mol·L-1的两种酸,酸的浓度:HCN>CH3COOH
C.25 ℃时,浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COONa和NaCN溶液中,pH大小:CH3COONa>NaCN
D.25 ℃时,pH均为3的CH3COOH与HCN溶液各100 mL与等浓度的NaOH溶液完全反应,消耗NaOH溶液的体积:CH3COOH>HCN
4.醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH++CH3COO-,下列叙述正确的是
A.图甲表示向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体后,溶液pH的变化
B.图乙表示向醋酸溶液中加水时溶液的导电性变化,则醋酸溶液的pH:a>b
C.醋酸溶液中离子浓度的关系满足:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
D.向0.10 mol·L-1的CH3COOH溶液中加水稀释,溶液中c(OH-)减小
5.(2018·北京西城市模拟)已知室温时,0.1 mol·L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是
A.该溶液的pH=4
B.升高温度,溶液的pH增大
C.此酸的电离常数约为1×10-7
D.由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍
6.常温下,0.1 mol·L-1某一元酸(HA)溶液中=1×10-8,下列叙述正确的是
A.该一元酸溶液的pH=1
B.该溶液中由水电离出的c(H+)=1×10-11mol·L-1
C.该溶液中水的离子积常数为1×10-22
D.用pH=11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 mol·L-1该一元酸(HA)溶液混合,若混合溶液的pH=7,则V1<V2
7.室温下向10 mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)
B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C.pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA)
D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA)
8.(2018·大同模拟)常温下,用0.10 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L-1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液,得到两条滴定曲线,如图所示,则下列说法正确的是
A.图2是滴定盐酸的曲线
B.a与b的关系是a<b
C.E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D.这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
9.(2018·内蒙古赤峰二中三模)含SO2的烟气会形成酸雨,工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2,随着SO2的吸收,吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是
A.Na2SO3溶液中存在:c(Na+)>c(SO)>c(H2SO3)>c(HSO)
B.已知NaHSO3溶液pH<7,该溶液中:c(Na+)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO)
C.当吸收液呈酸性时:c(Na+)=c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)
D.当吸收液呈中性时:c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)
10.常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是
A.点①所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
B.点②所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C.点③所示溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
D.滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)
11.用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)>c(Na+),对该溶液的下列判断正确的是
A.c(H+)>c(OH-)
B.c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1
C.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)
D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1
12.常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是
A.Kw/c(H+)<1.0×10-7 mol·L-1
B.c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)
C.c(H+)+c(NH)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)
D.c(Cl-)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)
13.(2018·武汉外国语学校检测)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是
A.溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
C.60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
14.25 ℃时,Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12,下列说法正确的是
A.向同浓度的Na2CrO4和NaCl混合溶液中滴加AgNO3溶液,AgCl先析出
B.向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体,有AgCl析出且溶液中c(Cl-)=c(Ag+)
C.AgCl和Ag2CrO4共存的悬浊液中, =
D.向Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl浓溶液,Ag2CrO4不可能转化为AgCl
15.室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是
选项
加入的物质
结论
A
50 mL 1 mol·L-1H2SO4
反应结束后,c(Na+)=c(SO)
B
0.05 mol CaO
溶液中增大
C
50 mL H2O
由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变
D
0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变
16.(2018·长沙一模)常温下,下列说法不正确的是
A.0.2 mol·L-1的NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+)
B.0.02 mol·L-1的NaOH溶液与0.04 mol·L-1的NaHC2O4溶液等体积混合:2c(OH-)+c(C2O)=c(HC2O)+2c(H+)
C.叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近,0.1 mol·L-1 NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
D.向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH=7,则混合液中c(NH)=c(Cl-)
二、非选择题(共52分)
17.Ⅰ.分别向浓度均为0.1 mol·L-1 Na2CO3及NaHCO3溶液中滴加几滴酚酞试剂:
(1)Na2CO3溶液由无色变为红色,其原因是__________________________________________(用离子方程式表示)。
(2)NaHCO3溶液也由无色变为红色,其原因是_____________________________________。
(3)比较两份溶液的颜色,红色较浅的是__________________________________(填化学式)。
Ⅱ.NaHSO3溶液显弱酸性,源于NaHSO3存在以下两种程度不同的平衡体系:
(1)水解:__________________________________________;
电离:________________________________________(用离子方程式表示)。
(2)如向0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,回答问题:
加入少量Ba(OH)2固体,水解平衡向__________移动;加入少量NaClO固体,溶液的
pH________(填“增大”“减小”“不变”)
18.下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp(25 ℃)。
电解质
电离方程式
电离常数K
溶度积Ksp
H2CO3
H2CO3H++HCO
HCOH++CO
K1=4.31×10-7
K2=5.61×10-11
—
C6H5OH
C6H5OHC6H5O-+H+
1.1×10-10
—
H3PO4
H3PO4H++H2PO
H2POH++HPO
HPOH++PO
K1=7.52×10-3
K2=6.23×10-8
K3=2.20×10-13
—
NH3·H2O
NH3·H2ONH+OH-
1.76×10-5
—
BaSO4
BaSO4(s) Ba2++SO
—
1.07×10-10
回答下列问题:
(1)写出C6H5OH与Na3PO4反应的离子方程式: __。
(2)25 ℃时,向10 mL 0.01 mol·L-1 C6H5OH溶液中滴加V mL 0.01 mol·L-1氨水,混合溶液中粒子浓度关系正确的是________(填序号)。
a.若混合液pH>7,则V≥10
b.V=5时,2c(NH3·H2O)+2c(NH)=c(C6H5O-)+c(C6H5OH)
c.V=10时,混合液中水的电离程度小于0.01 mol·L-1 C6H5OH溶液中水的电离程度
d.若混合液pH<7,则c(NH)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)
(3)水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用Kh表示),类比化学平衡常数的定义。25 ℃时,Na2CO3第一步水解反应的水解常数Kh=_________。
(4)如图所示,有T1、T2不同温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线(已知BaSO4的Ksp随温度升高而增大)。
①T2________25 ℃(填“>”“<”或“=”)。
②讨论T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线,下列说法正确的是________(填序号)。
a.加入Na2SO4不能使溶液由a点变为b点
b.在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时,均有BaSO4沉淀生成
c.蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)
d.升温可使溶液由b点变为d点
19.现有0.175 mol·L-1醋酸钠溶液500 mL(已知醋酸的电离常数Ka=1.75×10-5)。
(1)写出醋酸钠水解反应的化学方程式:_______________________________________。
(2)下列图象能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是__________。
A.溶液中c(Na+)与反应时间t的关系
B.CH3COO-的水解速率与反应时间t的关系
C.溶液的pH与反应时间t的关系
D.Kw与反应时间t的关系
(3)在醋酸钠溶液中加入下列少量物质,水解平衡向正反应方向移动的有________。
A.冰醋酸 B.纯碱固体
C.醋酸钙固体 D.氯化铵固体
(4)欲配制0.175 mol·L-1醋酸钠溶液500 mL,可采用以下两种方案;
方案一:用托盘天平称取________g无水醋酸钠,溶于适量水中,配成500 mL溶液。
方案二:用体积均为250 mL且浓度均为________mol·L-1的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体积等于混合前两者体积之和)。
(5)在室温下,0.175 mol·L-1醋酸钠溶液的pH约为________[已知醋酸根离子水解反应的平衡常数K=]。
20.(2018·安庆模拟)工业废水中常含有一定量的Cr2O和CrO,它们会对人类及生态系统产生很大的伤害,必须进行处理。常用的处理方法有还原沉淀法,该法的工艺流程为CrOCr2OCr3+(紫色)Cr(OH)3(蓝色)。
其中第①步存在平衡:2CrO(黄色)+2H+Cr2O(橙色)+H2O。
(1)若平衡体系的pH=2,则溶液显____________色。
(2)第②步中,还原0.1 mol Cr2O,需要________g的FeSO4。
(3)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是____________________________________________。
第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s) Cr3+(aq)+3OH-(aq)
(4)常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5 mol·L-1,溶液的pH应调至________________________________。
(5)已知AgCl、Ag2CrO4(砖红色)的Ksp分别为2×10-10和1.12×10-12。分析化学中,测定含氯的中性溶液中Cl-的含量,以K2CrO4作指示剂,用AgNO3溶液滴定。滴定过程中首先析出沉淀___________________________________________。
21.草酸(H2C2O4,二元弱酸)与草酸盐在实验和工业生产中都起着重要的作用。
(1)Na2C2O4溶液显碱性,请用离子方程式解释原因 ____________________。
(2)KMnO4能与硫酸酸化的Na2C2O4溶液反应生成Mn2+和CO2,该反应的离子方程式为____________________________________________。
(3)常温下,pH=3的H2C2O4溶液的物质的量浓度为c1,水电离出的c(H+)为c3;pH=4的H2C2O4溶液的物质的量浓度为c2,水电离出的c(H+)为c4。则c1______10c2(填“>”“<”或“=”,下同);c3________10c4。
(4)常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL某未知浓度的H2C2O4溶液,滴定曲线如图,c点所示溶液中:2c(C2O)+2c(HC2O)+2c(H2C2O4)=c(Na+)
①该草酸溶液的物质的量浓度为 ______________________________(列出计算式,并得出计算结果)。
②a点所示溶液中各离子的浓度由大到小的顺序为__________________。
一轮单元训练金卷·高三·化学卷(B)
第十一单元 水溶液中的离子平衡
答 案
一、选择题(每小题3分,共48分)
1.【答案】C
【解析】C项,HF是强极性共价化合物,但是弱电解质。
2.【答案】C
【解析】加水稀释,使醋酸的电离平衡向右移动,但CH3COOH电离常数不变,A项错误;加入少量CH3COONa固体,c(CH3COO-)增大,使醋酸的电离平衡向左移动,B项错误;加入的少量NaOH固体与H+中和,c(H+)减小,使醋酸的电离平衡向右移动,C项正确;加入少量pH=5的硫酸,溶液中c(H+)不变,D项错误。
3.【答案】B
【解析】同浓度时CH3COOH溶液pH小,酸性较强,A错误;水电离出来的c(H+)均为10-11 mol·L-1,因此两种酸的溶液中c(H+)=10-3mol·L-1,由于酸性CH3COOH>HCN,故酸的浓度:HCN>CH3COOH,B正确;CH3COONa和NaCN浓度相同且NaCN易水解,故pH大小:NaCN > CH3COONa,C错误;pH均为3的CH3COOH与HCN相比,HCN浓度大,故消耗NaOH溶液的体积:HCN>CH3COOH,D错误。
4.【答案】C
【解析】向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体,c(CH3COO-)增大,抑制醋酸的电离,溶液的pH增大,A项错误;溶液的导电性与溶液中自由移动的离子的浓度和离子所带的电荷量有关,若醋酸溶液的导电性越强,则溶液中氢离子的浓度越大,pH越小,故CH3COOH溶液的pH:a<b,B项错误;根据电荷守恒,可得醋酸溶液中c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),C项正确;加水稀释醋酸溶液,醋酸的电离程度增大,但c(H+)减小,而稀释时温度不变,Kw不变,根据Kw=c(H+)·c(OH-),则c(OH-)增大,D项错误。
5.【答案】B
【解析】c(H+)=0.1%×0.1 mol·L-1=10-4 mol·L-1,pH=4;因HA在水中有电离平衡,升高温度促进平衡向电离的方向移动,c(H+)将增大,pH会减小;C选项可由电离常数表达式算出Ka=≈1×10-7;c(H+)=10-4 mol·L-1,所以由水电离出的c(H+)=10-10 mol·L-1
,前者是后者的106倍。
6.【答案】B
【解析】将c(OH-)=代入原题关系式中可得=1×10-8,解得c(H+)=1×10-3 mol·L-1,所以该溶液的pH=3,A项错误;酸溶液中水的电离看氢氧根离子,c(OH-)= mol·L-1=1×10-11 mol·L-1,所以由水电离子出的c(H+)=1×10-11mol·L-1,B项正确;温度一定,水的离子积是一个常数,C项错误;由于HA是弱酸,二者等体积混合呈酸性,当pH=7时应有V1>V2,D项错误。
7.【答案】D
【解析】A项,a点NaOH与HA恰好完全反应,溶液的pH为8.7,呈碱性,说明HA为弱酸,NaA发生了水解反应,则溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),错误;B项,a点NaA发生了水解反应,促进了水的电离,b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性,抑制了水的电离,所以a点水的电离程度大于b点水的电离程度,错误;C项,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),pH=7,则c(H+)=c(OH-),可得c(Na+)=c(A-),错误;D项,b点溶液中溶质为等物质的量NaA和HA,溶液呈酸性,说明HA的电离程度大于NaA的水解程度,所以c(A-)>c(HA),正确。
8.【答案】C
【解析】如果酸为强酸,则0.10 mol·L-1酸的pH为1,根据酸的初始pH知,图1为盐酸的滴定曲线,故A错误;根据图1知,a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL,酸和碱的物质的量相等,二者恰好反应生成强酸强碱盐,其溶液呈中性;醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液,醋酸钠溶液呈碱性,所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL,a>b,故B错误;E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸,溶液呈酸性,说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度,盐类水解程度较小,则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故C正确;氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性,可以选择甲基橙或酚酞;氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性,只能选择酚酞,故D错误。
9.【答案】D
【解析】Na2SO3溶液呈碱性,溶液中粒子浓度关系为c(Na+)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c
(H+)>c(H2SO3),A项错误;NaHSO3溶液pH<7,则该溶液中HSO的电离程度大于水解程度,溶液中粒子浓度大小关系为c(Na+)>c(HSO)>c(H+)>c(SO)>c(OH-)>c(H2SO3),B项错误;当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液,溶液中存在物料守恒:c(Na+)=c(H2SO3)+c(SO)+c(HSO),也可以是NaHSO3和亚硫酸钠的混合溶液,则选项中的物料守恒关系式不再适用,C项错误;当吸收液呈中性时,c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO)+c(HSO),故c(Na+)=2c(SO)+c(HSO),D项正确。
10.【答案】D
【解析】点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa,据物料守恒:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),整理后得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-);点②溶液的pH=7,据电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),又c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(CH3COO-);点③溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa,离子浓度大小关系为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。
11.【答案】A
【解析】由电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),因c(CH3COO-)>c(Na+),则c(H+)>c(OH-);由物料守恒:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol·L-1,因c(CH3COO-)>c(Na+)=0.1 mol·L-1,则c(CH3COO-)>c(CH3COOH)。
12.【答案】C
【解析】滤液中溶质的主要成分为NH4Cl和NaHCO3的混合物。A项,滤液pH<7,则c(H+)>1.0×10-7 mol·L-1,常温下KW=1.0×10-14,所以Kw/c(H+)<1.0×10-7 mol·L-1,A项正确;B项,由于开始加入等物质的量的NH4HCO3与NaCl,根据物料守恒可知,B项正确;C项,析出NaHCO3后,在滤液中根据电荷守恒得c(H+)+ c(NH)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-),因c(Na+)c(NH)>c(HCO)>c(CO),D项正确。
13.【答案】A
【解析】A项,由题图可知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此AgBrO3的溶解是吸热过程;B项,由图像曲线可知,温度升高斜率增大,因此AgBrO3的溶解速度加快;C项,由溶解度曲线可知,60 ℃时,AgBrO3的溶解度约为0.6 g,则其物质的量浓度约为0.025 mol·L-1,AgBrO3的Ksp=c(Ag+)·c(BrO)=0.025×0.025≈6×10-4;D项,若KNO3中含有少量AgBrO3,可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液,再冷却结晶获得KNO3晶体,而AgBrO3留在母液中。
14.【答案】A
【解析】向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体,c(Cl-)>c(Ag+),B选项错误;AgCl和Ag2CrO4共存的悬浊液中,==,C选项错误;向Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl浓溶液,Ag2CrO4能转化为AgCl,D选项错误。
15.【答案】B
【解析】加入50 mL 1 mol·L-1H2SO4,H2SO4与Na2CO3恰好反应,则反应后的溶液溶质为Na2SO4,故根据物料守恒反应结束后c(Na+)=2c(SO),故A项错误;向溶液中加入0.05 mol CaO,则CaO+H2O===Ca(OH)2,则c(OH-)增大,且Ca2++CO===CaCO3↓,使CO+H2OHCO+OH-平衡左移,c(HCO)减小,故增大,故B项正确;加入50 mL H2O,溶液体积变大,CO+H2OHCO+OH-平衡右移,但c(OH-)减小,Na2CO3溶液中H+、OH-均由水电离,故由水电离出的c(H+)·c(OH-)减小,故C项错误;加入0.1 mol NaHSO4固体,NaHSO4为强酸酸式盐电离出H+与CO反应,则反应后溶液为Na2SO4溶液,溶液呈中性,故溶液pH减小,引入了Na+,故c(Na+)增大,故D项错误。
16.【答案】B
【解析】NaHCO3溶液呈碱性,溶液中离子浓度关系为c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+),A项正确;混合后得到等物质的量浓度的Na2C2O4、NaHC2O4的混合溶液,根据电荷守恒得:c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O)=c(Na+)+c(H+),根据物料守恒得:2c(Na+)=3[c(C2O)+c(HC2O)+c(H2C2O4)],消去c(Na+),得:2c(OH-)+c(C2O)=c(HC2O)+3c(H2C2O4)+2c(H+),B项错误;NaN3为强碱弱酸盐,N水解使溶液呈碱性,c(Na+)>c(N)>c(OH-)>c(H+),C项正确;根据电荷守恒得:c(NH
)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),pH=7,则c(OH-)=c(H+),故c(NH)=c(Cl-),D项正确。
二、非选择题(共52分)
17.【答案】Ⅰ.(1)CO+H2OHCO+OH-
(2)HCO+H2OH2CO3+OH-,HCOH++CO,水解程度大于电离程度
(3)NaHCO3
Ⅱ.(1)HSO+H2OH2SO3+OH- HSOSO+H+ (2)逆反应方向 减小
【解析】Ⅰ.(1)CO水解,CO+H2OHCO+OH-,所以Na2CO3溶液呈碱性。(2)HCO水解呈碱性,HCO+H2OH2CO3+OH-,HCO电离呈酸性,HCOH++CO,水解程度大于电离程度,所以NaHCO3溶液呈碱性,同浓度的Na2CO3及NaHCO3,CO水解程度大于HCO,Na2CO3溶液的pH大于NaHCO3。
Ⅱ.(1)NaHSO3溶液显弱酸性,是因为该溶液中存在以下平衡:①水解:HSO+H2OH2SO3+OH-和②电离:HSOSO+H+,电离程度大于水解程度。(2)加入Ba(OH)2,OH-浓度增大,平衡逆向移动,加入少量NaClO固体,发生氧化还原反应生成硫酸和氯化钠,溶液pH减小。
18.【答案】(1)C6H5OH+PO=== C6H5O-+HPO
(2)b (3)1.78×10-4 (4)①> ②b、c
【解析】(1)根据表中电离常数可知C6H5OH的酸性比HPO的酸性强,但比H2PO的酸性弱,故C6H5OH与Na3PO4反应生成Na2HPO4。
(2)由表中数据可知,NH3·H2O的电离常数大于C6H5OH的电离常数,故V<10时,混合液也可能呈碱性,a项错误;当V=5时,由物料守恒可知2[c(NH3·H2O)+c(NH)]=c(C6H5OH)+c(C6H5O-),b项正确;当V=10时,相当于生成了C6H5ONH4,该物质水解,促进水的电离,而C6H5OH电离出H+,抑制水的电离,故V=10时,混合液中水的电离程度大于0.01 mol·L-1 C6H5OH溶液中水的电离程度,c项错误;由溶液中的电荷守恒可知c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(C6H5O-),因混合液pH<7,c(H+) >c
(OH-),故c(NH)Ksp,故T2>25 ℃。②加入硫酸钠,溶液中的c(SO)增大,而Ksp不变,c(Ba2+)必然减小,由图象可知,加入硫酸钠,可以由a点变为b点,a项错误;在T1曲线上方区域(不含曲线),有c(Ba2+)·c(SO)>Ksp,因此均有硫酸钡沉淀生成,b项正确;蒸发溶剂,溶液中c(Ba2+)和c(SO)均增大,可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b),c项正确;升高温度,Ksp增大,但硫酸钡溶液中c(Ba2+)和c(SO)始终相等,d项错误。
19.【答案】(1)CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH (2)BC (3)CD (4)7.2 0.35 (5)9
【解析】(1)醋酸钠水解生成醋酸和氢氧化钠,化学方程式为CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH。
(2)A项,钠离子不水解,所以浓度始终不变,错误;B项,醋酸根离子开始时水解速率最大,后逐渐减小,平衡时不再变化,正确;C项,随着水解的逐渐进行,pH逐渐增大,平衡时不再发生变化,正确;D项,Kw是温度常数,温度不变,Kw不变,错误。(3)A项,加入冰醋酸,溶液中醋酸浓度增大,平衡左移,错误;B项,加入纯碱固体,由于CO的水解会产生OH-,抑制CH3COO-的水解,平衡左移,错误;C项,加入醋酸钙固体,溶液的醋酸根离子浓度增大,平衡右移,正确;D项,加入氯化铵固体,铵根离子与水解生成的氢氧根离子结合成一水合氨,使溶液中氢氧根离子浓度减小,平衡右移,正确。(4)由m=nM得醋酸钠的质量为7.175 g,由托盘天平的精确度知托盘天平称量的质量为7.2 g;醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合,混合后的溶液浓度减半为0.175 mol·L-1,所以原来的浓度为0.35 mol·L-1。(5)醋酸根离子的水解反应的平衡常数Kh===,则=,得c(OH-)
=10-5mol·L-1,pH=9。
20.【答案】(1)橙 (2)91.2 (3)先有蓝色沉淀生成,后沉淀逐渐溶解
(4)5 (5)AgCl
【解析】(1)c(H+)增大,平衡2CrO(黄色)+2H+Cr2O(橙色)+H2O右移,溶液呈橙色。
(2)根据电子守恒:n(Cr2O)×6=n(FeSO4)×1,n(FeSO4)==0.6 mol,质量为0.6 mol×152 g·mol-1=91.2 g。
(3)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,先生成氢氧化铬蓝色沉淀,后溶解。
(4)c(Cr3+)=10-5 mol·L-1时,溶液的c(OH-)==10-9 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1 = 10-5mol·L-1,pH=5,即要使c(Cr3+)降至10-5 mol·L-1,溶液的pH应调至5;
(5)滴定终点时,溶液中c(Cl-)≤1.0×10-5mol·L-1,由Ksp(AgCl)=1.0×10-10,c(Ag+)≥1.0×10-5 mol·L-1,又Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,则c(CrO)== =0.011 2 mol·L-1,可知应先生成AgCl沉淀。
21.【答案】(1)C2O+H2OHC2O+OH-(若同时写出HC2O+H2OH2C2O4+OH-也可)
(2)2MnO+5C2O+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O (3)> =
(4)①c(H2C2O4)=(0.100 0 mol·L-1×21.60×10-3 L)/(20.00×10-3 L×2)=
0.054 0 mol·L-1
②c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(C2O)>c(OH-)
【解析】(1)Na2C2O4溶液显碱性,C2O水解,且水解分步。
(2)KMnO4具有强氧化性,能将C2O氧化成CO2,反应的离子方程式为2MnO+ 5C2O+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。
(3)草酸为弱酸,将pH=3的H2C2O4溶液稀释到10倍时,电离平衡正移导致c(H+)大于原溶液的1/10,需稀释到大于10倍;溶液中水电离出的c(OH-)=c(H+),酸溶液中的c(OH-)可以表示水电离的量。
(4)由c点溶液中的物料守恒式可知,c点为Na2C2O4溶液,即c点是H2C2O4与NaOH溶液恰好完全反应点,n(H2C2O4)=1/2n(NaOH)=1/2×0.100 0 mol·L-1×21.60×10-3 L=1.080×10-3 mol,c(H2C2O4)==0.054 0 mol·L-1。a点是H2C2O4与NaOH按物质的量之比1∶1恰好完全反应生成NaHC2O4,由于a点溶液pH<7,溶液显酸性,即HC2O的电离大于HC2O的水解,溶液中离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(C2O)>c(OH-)。
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