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- 2021-08-24 发布
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微题型40 非金属及其化合物制备流程与实验探究(二)( S、Te、Cl)
1.(2020·荆门质检)二氯化砜(SO2Cl2)是一种无色液体,主要用于有机物和无机物的氯化等。其熔点为-54.1℃,沸点为69.2℃;常温下比较稳定,受热易分解,遇水剧烈反应生成硫酸和盐酸。
(1)制备。实验室可利用SO2和Cl2按下列装置制取少量SO2Cl2(丙中放有樟脑液,起催化作用)。已知SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g) ΔH<0
①可以用浓盐酸和酸性高锰酸钾制取氯气,该反应的化学方程式为_________________
___________________________________________________________________________
________________________________________________________________________,
溶液A为____________________。
②上图实框中仪器己的名称为______________________________________________;
反应装置图的虚框中未画出的仪器是________(填“己”或“庚”)。
③如果将丙装置放入冰水中,会更有利于二氯化砜的生成,其原因是______________
__________________________________________________________________________
________________________________________________________。
④下列有关说法错误的是________(填字母)。
a.乙、戊装置相同,在实验中的作用也完全相同
b.甲、丁装置为洗气装置,可用于气体的除杂和干燥
c.组装仪器后首先要进行的操作是检查装置的气密性
d.为提高反应物的利用率,可控制甲、丁装置中产生气泡的速率相等
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(2)提纯。将收集到的产物进行减压蒸馏,减压蒸馏的目的是______________________
__________________________________________________________________________
________________________________________________。
(3)测定。取1.00g蒸馏后的液体,小心地完全溶于水,向所得的溶液中加入足量氯化钡溶液,测得生成沉淀的质量为1.60g,则所得蒸馏成分中二氯化砜的质量百分含量为________%(精确到0.01)。
(4)贮存。二氯化砜应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。但久置后微显黄色,其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2.碲单质和化合物在化工生产等方面具有广泛应用。工业上常用铜阳极泥(主要成分是Cu2Te,含Ag、Au等杂质)为原料提取碲并回收金属,其工艺流程如下:
已知:TeO2微溶于水,易溶于较浓的强酸和强碱。在元素周期表中碲与硫同主族,碲原子比硫原子多2个电子层。
(1)在元素周期表中,碲位于______________________________________________。
(2)Cu2Te中碲元素的化合价为________。
(3)“加压酸浸1”过程中控制溶液的pH为5左右,将碲转化成TeO2,其中“加压”的目的是________________,写出“加压酸浸1”过程中发生反应的化学方程式:
________________________________________________________________________。
(4)“还原”反应中氧化产物和还原产物的物质的量之比为________。
(5)工业上另一种提取碲的方法是将铜阳极泥在空气中焙烧,使碲转化成TeO2,再碱浸进一步将TeO2转化成Na2TeO3,以石墨为电极电解Na2TeO3溶液获得Te。电解过程中阴极附近电解质溶液的pH将________(填“增大”“减小”或“不变”);阳极产物主要是O2,有少量Na2TeO4,写出阳极上生成Na2TeO4的电极反应式:
________________________________________________________________________。
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(6)以滤液为原料回收铜有如下方案:
方案1:向一定量滤液中加入适量的氢氧化钠溶液,调节溶液pH,使其充分反应,过滤、洗涤、灼烧、还原得铜单质。
方案2:请你参照上述工艺流程,利用置换反应原理设计流程:_______________________
________________________________________________________________________。
3.(2019·银川高三教学质量检测)亚硝酰氯(NOCl)是一种红褐色液体或黄色气体,其熔点为-64.5℃,沸点为-5.5℃,遇水易水解。它是有机合成中的重要试剂,可由NO与Cl2在常温常压下合成。
(1)实验室制备原料气NO和Cl2的装置如图所示。
实验室制Cl2时,装置A中烧瓶内发生反应的化学方程式为_______________________。
装置B中盛放的试剂为________,其作用为__________________________。
(2)将上述收集到的Cl2充入D的集气瓶中,按图示装置制备亚硝酰氯。
①NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构,则NOCl的电子式为___________________。
②装置D中发生反应的化学方程式为__________________________________________
________________________________________________________________________。
③如果不用装置E会引起什么后果?__________________________________________
________________________________________________________________________。
④某同学认为装置F不能有效吸收尾气中的某种气体,该气体为________,为了充分吸收尾气,可将尾气与____同时通入氢氧化钠溶液中。
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(3)工业上可用间接电化学法除去NO,其原理如图所示,吸收塔中发生的反应为NO+S2O+H2O―→N2+HSO。
①吸收塔内发生反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
②阴极的电极反应式为___________________________________________________。
4.焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是一种食品添加剂。实验室制备焦亚硫酸钠的步骤和装置图如下:
①在饱和Na2CO3溶液中通入SO2至pH为4.1,生成NaHSO3溶液;
②加碳酸钠粉末调至pH为7~8;
③再通SO2至pH为4.1;
④从过饱和溶液中析出Na2S2O5晶体。
回答下列问题:
(1)按气体从左至右,装置接口的连接顺序为a→________________。
(2)A装置制备SO2,此反应中硫酸体现的性质是_______________________________
(填字母)。收集SO2的方法是________。
a.强氧化性 b.吸水性
c.脱水性 d.强酸性
(3)写出制备Na2S2O5的总化学方程式:_______________________________________
________________________________________________________________________。
(4)Na2S2O5水溶液呈酸性,其原因是__________________________________________
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________________________________________________________________________。
(5)步骤①中,测定溶液pH=4.1选用的是________(填字母)。
a.广范pH试纸 b.pH计 c.精密pH试纸
pH>4.1时,则产品中会有副产物,其化学式是_________________________________。
(6)①饱和溶液中析出焦亚硫酸钠晶体,分离出产品的方法是__________、洗涤和干燥。
②已知:Na2S2O5+2HCl===2NaCl+2SO2↑+H2O。检验焦亚硫酸钠产品中是否含有Na2SO4的操作是_____________________________________________________________________。
5.(2019·温州中学质检)高氯酸可用于生产高氯酸盐、人造金刚石提纯、电影胶片制造、医药工业等方面。工业上用以下工艺流程生产高氯酸,同时得到副产物亚氯酸钠(NaClO2)粗品。
已知:①NaHSO4的溶解度随温度的升高而增大,适当条件下可结晶析出。
②高氯酸是迄今为止已知酸中的最强酸,沸点为90℃。
③NaClO2固体受热易分解。
请回答下列问题:
(1)反应器Ⅰ中发生反应的化学方程式为________________________________________,
冷却过滤的目的是_________________________________________________________,
能用蒸馏法分离出高氯酸的原因是____________________________________________。
(2)反应器Ⅱ中通入SO2的目的是____________________________________________。
(3)从反应器Ⅱ中获得NaClO2粗品的实验操作依次是________(填字母,下同),进一步提纯的操作为______。
a.过滤 b.重结晶 c.蒸馏 d.蒸发浓缩 e.蒸干灼烧
f.冷却结晶 g.萃取分液
(4)现提供0.1mol·L-1的NaHSO4溶液,请设计实验方案判断HSO
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在溶液中是否完全电离:________________________________________________________________________。
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答案精析
1.(1)①16HCl(浓)+2KMnO4===5Cl2↑+2MnCl2+2KCl+8H2O 饱和氯化钠溶液 ②球形冷凝管 己 ③该反应是放热反应,降低温度能使平衡向右移动,有利于二氯化砜的生成 ④a
(2)降低二氯化砜的沸点,减少二氯化砜的分解
(3)92.70
(4)二氯化砜自身分解生成的氯气溶于二氯化砜中
解析 (1)①Cl2通过甲除去其中的杂质HCl,溶液A为饱和食盐水。②因为球形冷凝管的冷却效果好,所以反应装置图的虚框中未画出的仪器是己。④乙的作用是除去水蒸气,戊的作用是除去剩余的有毒气体Cl2、SO2,并且防止空气中的水蒸气进入反应装置,二者作用不完全相同;可以控制甲、丁装置中产生气泡的速率相等,Cl2和SO2的配比符合反应比。(3)沉淀是硫酸钡,二氯化砜的质量百分含量为1.60××100%≈92.70%。
2.(1)第五周期ⅥA族
(2)-2
(3)增大O2浓度,提高浸出率 Cu2Te+2O2+2H2SO4===2CuSO4+TeO2+2H2O
(4)2∶1
(5)增大 TeO-2e-+2OH-===TeO+H2O
(6)
3.(1)MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O
饱和食盐水 除去Cl2中的HCl气体
(2)①
②2NO+Cl22NOCl ③装置F中的水蒸气进入装置D中,导致产品水解 ④NO O2
(3)①1∶1 ②2HSO+2H++2e-===S2O+2H2O
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4.(1)c→d→e→f→b
(2)d 向上排空气法
(3)Na2CO3+2SO2===Na2S2O5+CO2
(4)Na2S2O5与H2O反应生成NaHSO3,HSO的电离程度大于其水解程度
(5)bc Na2SO3
(6)①过滤 ②取少量产品于试管中,加适量蒸馏水溶解,滴加足量盐酸和氯化钡溶液
5.(1)3NaClO3+3H2SO4(浓)===HClO4+2ClO2↑+3NaHSO4+H2O 降低NaHSO4的溶解度并分离出NaHSO4晶体 高氯酸的沸点比较低,与溶剂H2O的沸点相差10℃,容易从溶液中逸出
(2)SO2作为还原剂把ClO2还原为NaClO2
(3)dfa b
(4)用精密pH试纸或pH计测定0.1mol·L-1的NaHSO4溶液的pH,如果pH=1,则HSO在溶液中完全电离;如果pH>1,则HSO在溶液中不完全电离
解析 (1)分析流程图可以看出,反应器Ⅰ中的反应物是NaClO3和浓H2SO4,反应产物是NaHSO4、ClO2、HClO4和H2O,据此可写出化学方程式。因为NaHSO4的溶解度随温度的升高而增大,冷却过滤可降低NaHSO4的溶解度并分离出NaHSO4晶体。因为高氯酸的沸点为90℃,与H2O的沸点相差10℃,所以可通过蒸馏法使之从溶液中逸出。(2)反应器Ⅱ中,NaOH、ClO2与通入的SO2反应生成NaClO2,显然SO2是作为还原剂把ClO2还原为NaClO2。(3)从溶液中得到晶体需经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的过程,进一步提纯的操作为重结晶。(4)若HSO完全电离,则0.1mol·L-1的NaHSO4溶液中,c(H+)=0.1mol·L-1,其pH=1,因此通过测定溶液的pH可达到目的。
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