全国版2021高考化学一轮复习第24讲水的电离和溶液的酸碱性课件 92页

水溶液中的离子平衡 第八章 第 24 讲　水的电离和溶液的酸碱性 1. 了解水的电离、离子积常数 ( K w ) 。　 2. 了解溶液的酸碱性与 pH 的关系。　 3. 了解溶液 pH 的含义及其测定方法，能进行 pH 的简单计算。　 4. 了解酸碱中和滴定的原理和操作方法。 栏 目 导 航 考点一　水的电离 　 考点二　溶液的酸碱性和 PH 考点三　酸、碱中和滴定 探究高考 · 明确考向 考点一　水的电离 2 ． 水的离子积常数 水的离子积常数 K w ＝ c (H ＋ ) · c (OH － ) ，其实质是水溶液中的 H ＋ 和 OH － 浓度的乘积，不一定是水电离出的 H ＋ 和 OH － 浓度的乘积。 3 ． 影响水电离平衡的因素 (1) 升高温度，水的电离程度 __________ ， K w __________ 。 (2) 加入酸或碱，水的电离程度 __________ ， K w __________ 。 (3) 加入可水解的盐 ( 如 FeCl 3 、 Na 2 CO 3 ) ，水的电离程度 __________ ， K w __________ 。 增大 增大 减小 不变 增大 不变 题组一　影响水电离平衡的因素与移动结果的互判 1 ． ( 结果 ⇒ 因素 )(2019 · 上海长宁区一模 ) 常温下，下列溶液中水的电离程度最大的是 ( 　　 ) A ． pH ＝ 0 的硫酸 B ． 0.01 mol · L － 1 NaOH 溶液 C ． pH ＝ 10 的纯碱溶液 D ． pH ＝ 5 的氯化铵溶液 C 　 解析 B 　 题组二　水电离平衡图像的分析与判断 3 ． (2019 · 河北承德质检 ) 如图表示水中 c (H ＋ ) 和 c (OH － ) 的关系，下列判断错误的是 ( 　　 ) D 　 　 解析 由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有 c (H ＋ ) · c (OH － ) ＝ K w ， A 项正确；由图中纵横轴的大小可知 M 区域内任意点均有 c (H ＋ ) ＜ c (OH － ) ， B 项正确；温度越高，水的电离程度越大，电离出的 c (H ＋ ) 与 c (OH － ) 越大，所以 T 2 ＞ T 1 ， C 项正确； XZ 线上任意点都有 c (H ＋ ) ＝ c (OH － ) ，只有当 c (H ＋ ) ＝ 10 － 7 mol · L － 1 时，才有 pH ＝ 7 ， D 项错误。 4 ． (2019 · 陕西渭南质检 ) 水的电离平衡曲线如图所示，下列说法中正确的是 ( 　　 ) D 　 解析 正确理解水的电离平衡曲线 (1) 曲线上的任意点的 K w 都相同，即 c (H ＋ ) · c (OH － ) 相同，温度相同。 (2) 曲线外的任意点与曲线上任意点的 K w 不同，温度不同。 (3) 实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定得改变温度。 D 　 解析 A 项， K w ＝ 1 × 10 － 6 × 1 × 10 － 6 ＝ 1 × 10 － 12 ，温度高于 25 ℃ ； B 、 C 项， NaHSO 4 电离出的 H ＋ 抑制 H 2 O 电离， c (H ＋ )H 2 O ＝ c (OH － ) ＝ 1 × 10 － 10 mol · L － 1 ； D 项，加 H 2 O 稀释， c (H ＋ ) 减小，而 c (OH － ) 增大。 6 ．求算下列常温下溶液中由 H 2 O 电离的 c (H ＋ ) 和 c (OH － ) 。 (1)pH ＝ 2 的 H 2 SO 4 溶液 c (H ＋ ) ＝ _______________________ ， c (OH － ) ＝ ______________________ 。 (2)pH ＝ 10 的 NaOH 溶液 c (H ＋ ) ＝ _____________________ ， c (OH － ) ＝ _________________________ 。 (3)pH ＝ 2 的 NH 4 Cl 溶液 c (H ＋ ) ＝ _______________________ 。 (4)pH ＝ 10 的 Na 2 CO 3 溶液 c (OH － ) ＝ ______________________ 。 1×10 － 12 mol · L － 1 1×10 － 12 mol · L － 1 1×10 － 10 mol · L － 1 1×10 － 10 mol · L － 1 1×10 － 2 mol · L － 1 1×10 － 4 mol · L － 1 1 ． 溶液的酸碱性 溶液的酸碱性取决于溶液中 c (H ＋ ) 和 c (OH － ) 的相对大小。 (1) 酸性溶液： c (H ＋ )__________ c (OH － ) ，常温下， pH__________7 。 (2) 中性溶液： c (H ＋ )__________ c (OH － ) ，常温下， pH__________7 。 (3) 碱性溶液： c (H ＋ )__________ c (OH － ) ，常温下， pH__________7 。 2 ． pH 及其测量 (1) 定义式： pH ＝ _______________ 。 考点二　溶液的酸碱性和 pH ＞ ＜ ＝ ＝ ＜ ＞ － lgc(H ＋ ) pH 的取值范围为 0 ～ 14 ，即只适用于 c (H ＋ ) ≤ 1 mol · L － 1 或 c (OH － ) ≤ 1 mol · L － 1 的电解质溶液，当 c (H ＋ ) 或 c (OH － ) ≥ 1 mol · L － 1 时，直接用 c (H ＋ ) 或 c (OH － ) 表示溶液的酸碱性。 (2) 测量方法 ① pH 试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在 __________ 或 __________ 上，用洁净的玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中部，试纸变色后，同 _______________ 对照，即可确定溶液的 pH 。 ② pH 计测量法 [ 想一想 ] 　用 pH 试纸测溶液的 pH 时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用 pH 试纸测定氯水的 pH? 提示： pH 试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用 pH 试纸读出的 pH 只能是整数；不能用 pH 试纸测定氯水的 pH ，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性 ( 漂白性 ) 。 玻璃片 　 表面皿 　 标准比色卡 　 (3) 溶液的酸碱性跟 pH 的关系 室温下： 题组一　溶液酸碱性的判断 1 ．判断下列溶液在常温下的酸、碱性 ( 在括号中填 “ 酸性 ”“ 碱性 ” 或 “ 中性 ” ) 。 (1) 相同浓度的 HCl 和 NaOH 溶液等体积混合。 ( __________ ) (2) 相同浓度的 CH 3 COOH 和 NaOH 溶液等体积混合。 ( __________ ) (3) 相同浓度的 NH 3 · H 2 O 和 HCl 溶液等体积混合。 ( __________ ) (4)pH ＝ 2 的 HCl 和 pH ＝ 12 的 NaOH 溶液等体积混合。 ( __________ ) (5)pH ＝ 3 的 HCl 和 pH ＝ 10 的 NaOH 溶液等体积混合。 ( __________ ) (6)pH ＝ 3 的 HCl 和 pH ＝ 12 的 NaOH 溶液等体积混合 ( __________ ) (7)pH ＝ 2 的 CH 3 COOH 和 pH ＝ 12 的 NaOH 溶液等体积混合 ( __________ ) (8)pH ＝ 2 的 HCl 和 pH ＝ 12 的 NH 3 · H 2 O 等体积混合 ( __________ ) 中性 碱性 酸性 中性 酸性 碱性 酸性 碱性 1 ． 稀释规律 酸、碱溶液稀释相同倍数时，强电解质溶液比弱电解质溶液的 pH 变化幅度大，但不管稀释多少倍，最终都无限接近中性。 2 ． 酸碱混合规律 (1) 等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液 —— “ 谁强显谁性，同强显中性 ” 。 (2)25 ℃ 时， pH 之和等于 14 时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。即谁弱谁过量，显谁性。 (3) 强酸、强碱等体积混合 (25 ℃ 时 ) ①pH 之和等于 14 呈中性；② pH 之和小于 14 呈酸性；③ pH 之和大于 14 呈碱性。 2.9 11 2.3 5 (5) 常温下，将 0.1 mol · L － 1 氢氧化钠溶液与 0.06 mol · L － 1 硫酸溶液等体积混合 __________ 。 (6) 取浓度相同的 NaOH 和 HCl 溶液，以 3 ∶ 2 体积比相混合，所得溶液的 pH 等于 12 ，求原溶液的浓度 ______________________ 。 2.0 0.05 mol·L － 1 1∶9 　 是 有关 pH 计算的一般思维模型 题组三　 pH 概念的拓展应用 4 ． (2019 · 河南六市联考 ) 某温度下，向一定体积 0.1 mol · L － 1 的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中 pOH[pOH ＝－ lg c (OH － )] 与 pH 的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是 ( 　　 ) B 　 解析 A 　 解析 考点三　酸、碱中和滴定 酸 ( 或碱 ) 碱 ( 或酸 ) 体积 滴定终点 4 ． 实验用品 (1) 仪器 图 (A) 是 ____________ ，图 B 是 ________________ 、滴定管夹、铁架台、 __________ 。 酸式滴定管 　 碱式滴定管 　 锥形瓶 　 (2) 试剂 标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 (3) 滴定管 ①构造： “ 0 ” 刻度线在 __________ 方，尖嘴部分无刻度。 ②精确度：读数可估计到 __________ mL 。 ③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用 __________ 润洗。 ④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。 ⑤使用注意事项： 上 　 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 __________ 滴定管 酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管 碱性 __________ 滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 0.01 　 待装液 　 酸式 　 碱式 　 5 ． 实验操作 实验操作以标准盐酸滴定待测 NaOH 溶液为例 (1) 滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2) 滴定 不恢复 二至三 [ 想一想 ] (1) 需要检查是否漏水的常用仪器除滴定管外还有哪些？酸式滴定管怎样查漏？ 提示： 分液漏斗、容量瓶。酸式滴定管查漏的方法是：将旋塞关闭，滴定管里注入一定量的水，把它固定在滴定管夹上，放置 10 分钟，观察滴定管口及旋塞两端是否有水渗出，旋塞不渗水才可使用。 (2) 滴定管盛标准溶液时，其液面一定要在 0 刻度吗？ 提示： 不一定。只要在 0 刻度或 0 刻度以下的某刻度即可，但一定要记录下滴定开始前液面的读数。 (3) 量程为 25 mL 的滴定管，滴定过程中用去 10.00 mL 的液体，此时滴定管中剩余液体的体积为 15 mL 吗？ 提示： 由于滴定管的 “ 0 ” 刻度在滴定管的上方；滴定管下端是没有刻度的，故剩余液体体积大于 15 mL 。 6 ． 常用酸碱指示剂及变色范围 紫色 　 指示剂 变色范围的 pH 石蕊 ＜ 5.0 红色 5.0 ～ 8.0 __________ ＞ 8.0 蓝色 甲基橙 ＜ 3.1 __________ 3.1 ～ 4.4 橙色 ＞ 4.4 黄色 酚酞 ＜ 8.2 无色 8.2 ～ 10.0 __________ ＞ 10.0 __________ 红色 　 浅红色 　 红色 　 指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 (1) 不能用石蕊作指示剂。 (2) 滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用 NaOH 溶液滴定醋酸。 (3) 滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 (4) 强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 (5) 并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的 Na 2 SO 3 溶液滴定 KMnO 4 溶液时， KMnO 4 颜色褪去时即为滴定终点。 题组一　酸碱中和滴定操作、数据处理及误差分析 1 ． (2019 · 黑龙江牡丹江模拟 ) 现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量 (g · 100 mL － 1 ) 。 Ⅰ. 实验步骤 (1) 配制待测白醋溶液，用 ______________( 填仪器名称 ) 量取 10.00 mL 食用白醋，在 ________( 填仪器名称 ) 中用水稀释后转移到 100 mL________( 填仪器名称 ) 中定容，摇匀即得待测白醋溶液。 (2) 量取待测白醋溶液 20.00 mL 于锥形瓶中，向其中滴加 2 滴酚酞作指示剂。 (3) 读取盛装 0.100 0 mol · L － 1 NaOH 溶液的碱式滴定管的初始读数。 酸式滴定管　 烧杯　 容量瓶　 溶液由无色变成浅红色，且半分钟内 不褪色　 22.60 　 ① 第 1 组实验数据误差明显大，属异常值，应舍去　 0.075 　 4.5 滴定终点的判断答题模板 当滴入最后一滴 ××× 标准溶液后，溶液变成 ××× 色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点： (1) 最后一滴：必须说明是滴入 “ 最后一滴 ” 溶液。 (2) 颜色变化：必须说明滴入 “ 最后一滴 ” 溶液后溶液 “ 颜色的变化 ” 。 (3) 半分钟：必须说明溶液颜色变化后 “ 半分钟内不再恢复原来的颜色 ” 。 2 ．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的 NaOH 溶液 ( 酚酞作指示剂 ) ，用 “ 变大 ”“ 变小 ”“ 不变 ” 分析操作对 V 标准 的影响，用 “ 偏高 ”“ 偏低 ” 或 “ 无影响 ” ，分析操作对 c 待测 的影响。 步骤 操作 V 标准 c 待测 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 __________ _____ 碱式滴定管未用待测溶液润洗 __________ _____ 锥形瓶用待测溶液润洗 __________ _____ 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 __________ _____ 变大 偏高 变小 偏低 变大 偏高 不变 无影响 步骤 操作 V 标准 c 待测 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 _____ _____ 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 _____ _____ 振荡锥形瓶时部分液体溅出 _____ _____ 部分酸液滴出锥形瓶外 _____ _____ 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴 NaOH 溶液无变化 _____ _____ 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数 ( 或前仰后俯 ) _____ _____ 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数 ( 或前俯后仰 ) _____ _____ 变小 偏低 变大 偏高 变小 偏低 变大 偏高 变大 偏高 变小 偏低 变大 偏高 题组二　滴定曲线的分析 3 ． (2019 · 皖北协作区联考 ) 取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各 25.00 mL ，分别用 0.10 mol · L － 1 的 NaOH 溶液或 0.10 mol · L － 1 的稀氨水滴定得如图所示曲线。下列说法正确的是 ( 　　 ) D 　 A ．由图可知曲线 c 为 NaOH 滴定硫酸 B ．由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度 C ．曲线 b 、 c 的滴定实验可用酚酞作指示剂 D ．由图可知滴定前醋酸电离百分比约为 1.67% 解析 4 ． (2019 · 湖北怀化质检 ) 常温下，用 0.1 mol · L － 1 的盐酸滴定 20 mL 约 0.1 mol · L － 1 的氨水，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是 ( 　　 ) A 　 解析 5 ．已知某温度下 CH 3 COOH 的电离常数 K ＝ 1.6×10 － 5 。该温度下，向 20 mL 0.01 mol · L － 1 CH 3 COOH 溶液中逐滴加入 0.01 mol · L － 1 KOH 溶液，其 pH 变化曲线如图所示 ( 忽略温度变化 ) 。请回答下列有关问题： ( 已知 lg4 ＝ 0.6) (1)a 点溶液中 c (H ＋ ) 为 __________________ ， pH 约为 __________________ 。 (2)a 、 b 、 c 、 d 四点中水的电离程度最大的是 __________ 点，滴定过程中宜选用 __________________ 作指示剂，滴定终点在 __________________( 填 “ c 点以上 ” 或 “ c 点以下 ” ) 。 4 × 10 － 4 mol·L － 1 　 3.4 c 酚酞 　 c 点以上　 (3) 若向 20 mL 稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是 __________( 填字母 ) 。 B 　中和滴定原理在定量实验中的两个拓展应用 中和滴定原理及操作，不仅适用于酸碱中和反应，也可迁移应用于氧化还原反应、沉淀反应等中去用于物质的定量测定。有关滴定原理在定量试验中的拓展应用在近几年全国卷和各地方高考卷中也有较多地出现，通常涉及到氧化还原滴定和沉淀滴定的定量实验，在选择题和综合性试题都有所涉及，主要侧重于考查滴定原理的分析与应用、指示剂的选择、终点判断、数据处理及误差分析等，成为定量实验中考查的热点。 1 ． 原理： 以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2 ． 试剂： 常见用于滴定的氧化剂有 KMnO 4 、 K 2 Cr 2 O 7 等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 C 等。 拓展一　氧化还原滴定 1 ． (2016 · 天津卷， 9) 水中溶氧量 (DO) 是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位 mg · L － 1 ，我国 《 地表水环境质量标准 》 规定，生活饮用水源的 DO 不能低于 5 mg · L － 1 。某化学小组同学设计了下列装置 ( 夹持装置略 ) ，测定某河水的 DO 。 d ．搅拌并向烧瓶中加入 2 mL H 2 SO 4 无氧溶液，至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。 e ．从烧瓶中取出 40.00 mL 溶液，以淀粉作指示剂，用 0.010 00 mol · L － 1 Na 2 S 2 O 3 溶液进行滴定，记录数据。 f ． …… g ．处理数据 ( 忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化 ) 。 回答下列问题： (1) 配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为 ________________________ 。 将溶剂水煮沸后冷却 (2) 在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为 __________ 。 ① 滴定管　 ② 注射器　 ③ 量筒 (3) 搅拌的作用是 ______________________________ 。 (4) 配平反应 ② 的方程式，其化学计量数依次为 __________ 。 (5) 步骤 f 为 _______________________ 。 (6) 步骤 e 中达到滴定终点的标志为 ____________________________________ 。若某次滴定消耗 Na 2 S 2 O 3 溶液 4.50 mL ，水样的 DO ＝ __________ mg · L － 1 ( 保留一位小数 ) 。作为饮用水源，此次测得 DO 是否达标： __________ ( 填 “ 是 ” 或 “ 否 ” ) 。 ② 使溶液混合均匀，快速完成反应 1,2,4,1,1,3 重复步骤 e 的操作 2 ～ 3 次 溶液蓝色褪去且半分钟内不恢复原色 9.0 是 2 ． (2019 · 江苏无锡模拟 ) 二氧化氯 (ClO 2 ) 是一种黄绿色的气体，易溶于水，是目前国际上公认的第四代高效、无毒的消毒剂。将 ClO 2 用水吸收得到溶液，为了测定该溶液的浓度，进行了下列实验： 步骤 1 ：准确量取 ClO 2 溶液 10.00 mL ，稀释成 100.0 mL 试样，取其中 10.00 mL 试样加入到锥形瓶中； 步骤 2 ：用稀硫酸调节试样的 pH≤2.0 ，加入足量的 KI 晶体，充分反应； 步骤 3 ：加入淀粉溶液作指示剂，用 0.2 mol · L － 1 Na 2 S 2 O 3 标准溶液滴定至终点，再重复 2 次，测得消耗 Na 2 S 2 O 3 溶液的平均值为 20.00 mL 。 ( 已知： 2Na 2 S 2 O 3 ＋ I 2 ＝ Na 2 S 4 O 6 ＋ 2NaI) (1) 若步骤 2 所得溶液放置时间太长，则测定结果会 ________ 。 ( 填 “ 偏 高 ”“ 偏 低 ” 或 “ 不变 ” ) (2) 步骤 3 中，滴定终点的现象是 ________________________________________ __________________ 。 (3) 通过计算确定原 ClO 2 溶液的物质的量浓度。 ( 写出计算过程 ) 偏高　 溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色 不再改变 拓展二　沉淀滴定法 1 ． 概念： 沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用 Ag ＋ 与卤素离子的反应来测定 Cl － 、 Br － 、 I － 浓度。 2 ． 原理： 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用 AgNO 3 溶液测定溶液中 Cl － 的含量时常以 CrO 为指示剂，这是因为 AgCl 比 Ag 2 CrO 4 更难溶的缘故。 3 ． (2017 · 天津卷， 9) 用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c (I － ) ，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ . 准备标准溶液 a ．准确称取 AgNO 3 基准物 4.246 8 g(0.025 0 mol) 后，配制成 250 mL 标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。 b ．配制并标定 100 mL 0.100 0 mol · L － 1 NH 4 SCN 标准溶液，备用。 Ⅱ . 滴定的主要步骤 a ．取待测 NaI 溶液 25.00 mL 于锥形瓶中。 b ．加入 25.00 mL 0.100 0 mol · L － 1 AgNO 3 溶液 ( 过量 ) ，使 I － 完全转化为 AgI 沉淀。 c ．加入 NH 4 Fe(SO 4 ) 2 溶液作指示剂。 d ．用 0.100 0 mol · L － 1 NH 4 SCN 溶液滴定过量的 Ag ＋ ，使其恰好完全转化为 AgSCN 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e ．重复上述操作两次，三次测定数据如下表： 实验序号 1 2 3 消耗 NH 4 SCN 标准 溶液体积 /mL 10.24 10.02 9.98 f ．数据处理。 回答下列问题： (1) 将称得的 AgNO 3 配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 __________________________________ 。 (2)AgNO 3 标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 __________________ 。 (3) 滴定应在 pH ＜ 0.5 的条件下进行，其原因是 ____________________________________________________________________ 。 (4)b 和 c 两步操作是否可以颠倒 _____________ ，说明理由 ____________________________________________________________ 。 250 mL( 棕色 ) 容量瓶、胶头滴管 避免 AgNO 3 见光分解 防止因 Fe 3 ＋ 的水解而影响滴定终点的判断 ( 或抑制 Fe 3 ＋ 的水解 ) 否 ( 或不能 ) 　 若颠倒， Fe 3 ＋ 与 I － 反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 (5) 所消耗的 NH 4 SCN 标准溶液平均体积为 ________mL ，测得 c (I － ) ＝ ________mol · L － 1 。 (6) 在滴定管中装入 NH 4 SCN 标准溶液的前一步，应进行的操作为 _________________________________ 。 (7) 判断下列操作对 c (I － ) 测定结果的影响： ( 填 “ 偏高 ”“ 偏低 ” 或 “ 无影响 ” ) ① 若在配制 AgNO 3 标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果 ________ 。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果 ________ 。 10.00 　 0.060 0 　 用 NH 4 SCN 标准溶液进行润洗 偏高　 偏高 解析　 (1) 配制硝酸银溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒之外还需要 250 mL( 棕色 ) 容量瓶和胶头滴管。 (2)AgNO 3 见光易分解，所以应保存在棕色试剂瓶中。 (3)Fe 3 ＋ 易水解，所以滴定应在 pH ＜ 0.5 的强酸环境下进行。 (4)b 和 c 两步操作不能颠倒，否则 Fe 3 ＋ 有强氧化性， I － 有强还原性，二者会发生反应导致指示剂耗尽，无法判断滴定终点。 (5) 根据实验数据，实验 1 与实验 2 、 3 差别很大，故舍去实验 1 ，求实验 2 和实验 3 的平均值，所以标准溶液的平均体积为 10.00 mL 。根据滴定过程可知 n (AgNO 3 ) ＝ n (NaI) ＋ n (NH 4 SCN) ，得： 25.00 × 10 － 3 L × 0.100 0 mol · L － 1 ＝ 25.00 × 10 － 3 L × c (I － ) ＋ 10.00 × 10 － 3 L × 0.100 0 mol · L － 1 ，解得 c (I － ) ＝ 0.060 0 mol · L － 1 。 (6) 向滴定管中装标准溶液前应用标准溶液润洗。 (7)① 在配制 AgNO 3 标准溶液时，若有少量溅出，则配制的标准溶液浓度偏小，在滴定时消耗标准溶液的体积偏大，测得 c (I － ) 浓度偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，读数偏小，计算出的标准液体积偏小，结合 (5) 中分析知 c (I － ) 浓度偏高。 4 ． (2018 · 湖南岳阳二模 ) 氯化苄 (C 6 H 5 CH 2 Cl) 是一种重要的有机化工原料。工业上采用甲苯与干燥氯气在光照条件下反应合成氯化苄。 (1) 写出甲苯与干燥氯气在光照条件下反应合成氯化苄的化学方程式 ____________________________________________ 。 (2) 用下列方法分析氯化苄粗产品的纯度： 步骤 Ⅰ ：称取 2.555 g 样品于烧瓶中，加入 100.00 mL 4 mol/L 氢氧化钠溶液共热，冷却至室温。加入 100.00 mL 4 mol/L 硝酸，一段时间后，将烧瓶中的溶液全部转移至 250.00 mL 的容量瓶中，加水定容。 步骤 Ⅱ ：从容量瓶中各取 50.00 mL 溶液于三只锥形瓶中，各加入 25.00 mL 0.200 0 mol/L 硝酸银溶液。 步骤 Ⅲ ：用硫酸铁铵作指示剂，用 0.200 0 mol/L NH 4 SCN 溶液分别滴定剩余的硝酸银，所得滴定数据如下表。 中和 NaOH 使溶液呈酸性，防止 OH － 对下一步的干扰　 ② 在步骤 Ⅲ 操作中，判断达到滴定终点的现象是 _______________________________________________________ 。 ③该样品中氯化苄的质量分数 ( 写出计算过程 )___________________________________________________________________________________________ 。 ④上述测定结果通常高于氯化苄中氯元素的理论含量，原因是 ___________________________________________________________________________________ 。 当滴入最后一滴，溶液由无色变为红色，且半分钟内不褪色 ×100% ＝ 74.2% 　 甲苯与氯气在光照条件下可能生成多氯代物， Cl 2 或生成的 HCl 也会造成测定结果 偏高 1 ． (2016 · 全国卷 Ⅰ ， 12) 298 K 时，在 20.0 mL 0.10 mol · L － 1 氨水中滴入 0.10 mol · L － 1 的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol · L － 1 氨水的电离度为 1.32% ，下列有关叙述正确的是 ( 　　 ) 探究高考 · 明确考向 D 　 2 ． (2016 · 北京卷， 11) 在两份相同的 Ba(OH) 2 溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的 H 2 SO 4 、 NaHSO 4 溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。 下列分析不正确的是 ( 　　 ) A ．①代表滴加 H 2 SO 4 溶液的变化曲线 B ． b 点，溶液中大量存在的离子是 Na ＋ 、 OH － C ． c 点，两溶液中含有相同量的 OH － D ． a 、 d 两点对应的溶液均显中性 C 　 3 ． (2015 · 广东卷 ) 准确移取 20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.100 0 mol · L － 1 NaOH 溶液滴定，下列说法正确的是 ( 　　 ) A ．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定 B ．随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大 C ．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D ．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 B 　 解析 A 项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误； B 项，在用 NaOH 溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的 pH 由小变大，正确； C 项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误； D 项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。 烧杯　 容量瓶　 凹液面最低处与刻度线相平　 蓝色褪去且半分钟内不复原　 95.0