高考有机化学信息题中常给予的陌生信息 9页

高考有机化学信息题中常给予的陌生信息 一、烯烃 ‎1、卤化氢加成 ‎（1）‎ ‎【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含氢较多的碳上。‎ ‎（2）‎ ‎【特点】反马氏规则 ‎【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。‎ ‎2、硼氢化—氧化 ‎【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇。‎ ‎【例】‎ ‎3、烯烃的氧化 ‎1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。‎ ‎ ‎ ‎2）热浓酸性高锰酸钾氧化 ‎3）臭氧氧化 ‎4）过氧酸氧化 ‎ ‎ ‎4、烯烃的复分解反应 ‎【例】‎ ‎5、共轭二烯烃 ‎1）卤化氢加成 ‎2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应（双烯合成）‎ ‎【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。‎ ‎【例】‎ ‎ ‎ 二、环丙烷的化学反应 ‎【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生开环加成反应，类似碳碳双键。‎ ‎【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。‎ ‎【注】遵循马氏规则 ‎【例】‎ 三、炔烃的聚合反应 四、芳香烃 ‎1．傅-克（Friedel-Crafts）反应 ①傅-克烷基化反应 ‎【例】‎ ‎ ②傅-克酰基化反应 ‎【例】‎ ‎2、苯环上取代反应的定位效应 ‎1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有:‎ ‎2）第二类定位基，间位定位基， 常见的有：‎ ‎3、苯的侧链卤代 ‎ ‎ ‎4、苯的侧链氧化 ‎1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。‎ ‎【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。‎ ‎【例】 ‎ ‎2）用CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛。‎ ‎【例】‎ ‎3）用MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。‎ ‎ ‎ 四、卤代烃 ‎1、取代反应 ‎（1）水解 ‎ ‎（2）醇解 ‎ ‎（3）氰解 ‎ ‎（4）氨解 ‎ ‎（5）与炔钠反应 ‎ ‎（6）卤素交换反应 ‎ ‎2、与活泼金属反应 ‎（1）与金属镁反应 （格式试剂）‎ ‎（2）与金属钠反应 武兹（Wurtz）反应 ‎ 五、醇 格氏试剂法制醇 ‎【例】‎ 六、酚 与甲醛和丙酮反应 七、环氧化合物 ‎（1）开环 ‎①酸性开环 ‎②碱性开环 ‎（2）环氧的制备 ‎①过氧酸氧化 ‎ ‎②银催化氧化（工业）‎ ③β-卤代醇 八、醛和酮 ‎1、羰基上的加成 ‎（1）加氢氰酸 ‎（2）与醇加成 ‎①缩醛的生成 ‎【特点】可用此法在合成中做羰基的保护。同样的方法也可制备缩酮，机理相同。‎ ‎【例】‎ ‎（3）加金属有机化合物 ‎2、羟醛缩合 ‎（1）一般的羟醛缩合 ‎①碱催化下的羟醛缩合 ‎ ‎【注】从反应机理看出，醛要进行羟醛缩合必须有α-H，否则无法产生碳负离子亲核试剂。当有一个α-H一般停留在脱水的前一步，形成α羟基醛。其实羟醛缩合反应，只要控制温度就可以停留在羟醛产物。‎ ‎【例】‎ ‎（2）酮的缩合反应 ‎【例】‎ 九、羧酸 ‎1、成酰卤 ‎2、成酰胺 ‎ ‎3、还原成醇 ‎4、脱羧反应 ‎5、α卤代反应 有α氢的羧酸在少量红磷或三溴化磷存在下与溴发生反应，得到α溴代酸。‎