高考有机化学专题复习 20页

‎2011年高考有机化学专题复习 Ⅰ、切入点与设问 切入点 题干简单计算与框图 题干分子式与框图 题干与结构模型 分子式与性质 有机合成 设问 求分子式、官能团、命名、结构简式、同分异构、空间共面共线、方程式、类型、合成 切入点与基础知识：‎ ‎1、已知分子式。基础点：各类物质的通式→想可能的物质类别即可能含有的官能团；运用不饱和度判断。‎ ‎2、已知结构简式。基础点：各类官能团的性质；等位氢；共面、共线。‎ ‎3、已知框图。基础点：官能团间的相互转化，反应的特征条件、特征反应，注意新信息的运用、分子式的变化（反映出官能团的变化）。‎ ‎4、从题干求分子式。基础点：分子式计算的各种类型与方法。‎ 几种切入点往往重叠呈现，注意运用相似、逆推、加减的方法进行突破。‎ Ⅱ、关键点、容错点与处理 也就是关键物质的结构。这一步一定要慢，一定要全面分析，要把整个题目的信息收集（包括题干中、问题中等）好、整合加工好，最后形成结论，并要再次代入尝试验证。‎ ‎（1）思维方法：逆推、正推、加减（原子守恒、残基）、相似（模仿、联想、类比和推理）。（2）信息收集：条件信息、性质信息、转化信息、数字信息、结构信息、全新信息 Ⅲ、拔高点突破：注意运用新信息或已有知识的结合 拔高点 书写新的结构简式 书写新的反应方程式 新同分异构体书写、共面、等位氢、共线 计算 有机合成 Ⅳ、解题过程注重两部分 （1）解题时的思维过程 思维 过程 获取信息（审题）‎ 加工、整合、运用信息（分析解决问题）‎ 看到什么？‎ 想到什么？ 写出什么？‎ 问题 ‎ ‎ ‎ ‎ ‎（2）解析后的反思 反思（自我诊断）‎ 正确运用了哪些知识、方法解决问题？‎ 写对什么？写错什么（错题原型）？为什么（错因分析）？走出误区（改错）！‎ 问题 ‎ ‎ ‎ ‎ 一、题干简单计算与框图 ‎1.（08全国Ⅰ29）A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：‎ ‎（1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇FeCl3溶液显紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构 简式为 ；‎ ‎（2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为 ，‎ D具有的官能团是 ；‎ ‎（3）反应①的化学方程式是 ；‎ ‎（4）芳香化合物B是与A具有相同官能团的A的同分异构体，通过反应②化合物B能生成E和F，F可能的结构简式是 ；‎ ‎（5）E可能的结构简式是 。‎ 解析 （1）由于C的分子式为C7H8O，遇FeCl3溶液显紫色，则C中有苯环，有酚羟基，C与溴水反应生成的 一溴代物只有两种，则C为 ‎ ‎（2）由于C为C7H8O，其相对分子质量为108，而D的相对分子质量为88，又能和NaHCO3‎ 反应，因此D分子中 有羧基官能团，又是直链化合物，因此其结构简式为CH3CH2CH2COOH，分子式为C4H8O2。‎ ‎（3）根据C、D的结构简式，推得A的结构简式为 ‎ 因此反应①的化学方程式为 ‎（4）根据D的分子式、G的分子式（C7H14O2）可推得F的分子式为C3H8O，其结构简式可能为CH3CH2CH2OH或 ‎（5）由于B与A互为同分异构体，且与A且有相同的官能团，F又是丙醇，因此E为羧酸，其结构简式可能为 ‎(05全国）某有机化合物A的相对分子质量（分子量）大于110，小于150。经分析得知，其中碳和氢的质量分数之和为52.24%，其余为氧。请回答：‎ ‎⑴该化合物分子中含有几个氧原子，为什么？‎ ‎⑵该化合物的相对分子质量（分子量）是 ‎ ‎⑶该化合物的化学式（分子式）是 。‎ ‎⑷该化合物分子中最多含 个官能团。‎ ‎(05全国）【答案】⑴4个氧原子 ‎⑵134（4分） ⑶C5H10O4（4分） ⑷1‎ 提示：（1）因为：110＜A的相对分子质量＜150‎ 氧在分子中的质量分数为1－52.24％＝47.76％‎ 所以 52.5＜分子中氧原子的相对原子质量之和＜71.6‎ 又因为只有4个氧原子的相对原子质量之和（64）符合上述不等式，所以化合物A中含4个氧原子。‎ ‎（2）根据氧的质量和质量分数可以算出该分子的式量为134，除4个氧外的相对质量为70，碳氢的相对质量为70，化学式为C5H10O4。根据不饱和度为1可知最多只含有1个羟基。‎ ‎1．（10年Ⅰ卷30）（15分）‎ ‎.（15分）有机化合物A~H的转换关系如下所示：‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）链烃A有南链且只有一个官能团，其相对分子质量在65~75之间，1 mol A完全燃烧消耗7 mol氧气，则A的结构简式是 ，名称是 ；‎ ‎（2）在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E。由E转化为F的化学方程式是 ；‎ ‎（3）G与金属钠反应能放出气体，由G转化为H的化学方程式是 ；‎ ‎（4）①的反应类型是 ；③的反应类型是 ；‎ ‎（5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊为烷，写出B所有可能的结构简式 ‎（6）C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构，则C的结构简式为 。‎ ‎【解析】（1）由H判断G中有5个碳，进而A中5个C，再看A能与H2加成，能与Br2加成，说明A中不饱和度至少为2，又据A1mol燃烧，消耗7molO2,故A分子式为：C5H8,再据题意A中只有一个官能团，且含有支链，可以确定A的结构简式如下：（CH3）2CHCCH，命名：3-甲基-1-丁炔（炔烃的命名超纲）；‎ ‎（2）（CH3）2CHCCH与等物质的量的H2完全加成后得到E：（CH3）2CHCH=CH2,E再与Br2加成的反应就很好写了，见答案(2)；‎ H2SO4(浓)‎ ‎△‎ ‎（3）二元醇和二元酸发生酯化反应，注意生成的水不能掉了！反应条件用应该也可以，或者用 应该也可以，见答案 ‎(4)反应类型略 ‎（5）难度增大，考查了共轭二烯烃的共面问题，超纲！注意有的同学写 CH2=CH-CH2-CH=CH2是不符合一定共面这个条件的，球棍模型为：；CH3CH=CH-CH=CH2（存在顺反异构）是共轭二烯烃，中间单键不能旋转可以满足；CH3CH‎2CCCH3可以满足，三键周围的四个碳原子是在同一条直线的，那另外那个碳原子无论在哪个位置都是和这4个碳共面的，因为（因为：一条直线和直线外一点确定一个平面）‎ ‎（6）难度更大，超出一般考生的想象范围，其实在早几年的全国化学竞赛试题里已经考过，要抓住不饱和度为2，，一个三键不能满足1氯代物只有一种，同样两个双键也不能满足，一个环，一个双键也不能满足，逼得你想到两个环，5个碳只能是两个环共一个碳了！‎ ‎1．（10年Ⅰ卷30）（15分）【答案】‎ ‎2．（2010年Ⅱ卷30）（15分）‎ 上图中A-J均为有机化合物，根据图中的信息，回答下列问题：‎ （1） 环状化合物A的相对分子质量为82，其中含碳87.80%，含氢12.2%。B的一氯代物仅有一种，B的结构简式为 ‎ （2） M是B的一种同分异构体，M能使溴的四氯化碳溶液褪色，分子中所有的碳原子共平面，则M的结构简式为 。‎ （3） 由A生成D的反应类型是 ，由D生成E的反应类型是 。‎ （4） G的分子式为C6H10O4, 0.146gG需用20ml0.100mol/L NaOH溶液完全中和，J是一种分子化合物，则由G转化为J的化学方程式为 ；‎ （5） 分子中含有两个碳谈双键，且两个双键之间有一个碳谈单键的烯？与单烯？可发生如下反应 ‎，则由E和A反应生成F的化学方程式为 ‎ ‎ ‎ ‎（6）H中含有官能团是 ， I中含有的官能团是 。‎ ‎2．（2010年Ⅱ卷30）（15分）‎ ‎（6）溴（或） 羟基（或） （2分）‎ ‎3．（09年Ⅰ卷30）（15分）‎ 化合物H是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线合成：‎ 已知：R—CH=CH2R—CH2CH2OH （B2H6为硼烷）。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)‎11.2 ‎L(标准状况)的烃A在氧气中充分燃烧可以产生‎88 ‎g CO2和‎45 ‎g H2O。A的分子式是 ；‎ ‎(2)B和C均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为 ；‎ ‎(3)在催化剂存在下1 mol F与2 mol H2反应，生成3-苯基-1-丙醇。F的结构简式是 ‎ ；‎ ‎(4)反应①的反应类型是 ；‎ ‎(5)反应②的化学方程式为 ‎ ；‎ ‎(6)写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式：‎ ‎ 。‎ ‎3．（09年Ⅰ卷30）（15分）（1）C4H10（2分）‎ ‎（2）2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷（2分）‎ ‎（3）（2分）‎ ‎（4）消去反应（1分）‎ ‎（5）‎ ‎（3分）‎ ‎（6）‎ ‎（写对一个给1分，全对给5分）‎ ‎【解析】（1）88gCO2为2mol，45gH2O为2.5mol，标准‎11.2L，即为0.5mol，所以烃A中含碳原子为4,H原子数为10，则化学式为C4H10。（2）C4H10存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A与Cl2光照取代时有两种产物，且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种，则只能是异丁烷。取代后的产物为2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。（3）F可以与Cu(OH)2反应，故应为醛基，与H2之间为1：2加成，则应含有碳碳双键。从生成的产物3-苯基-1-丙醇分析，F的结构简式为。（4）反应①为卤代烃在醇溶液中的消去反应。（5）F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸，D至E为然后与信息相同的条件，则类比可不难得出E的结构为。E与G在浓硫酸作用下可以发生酯化反应。（5）G中含有官能团有碳碳双键和羧基，可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体。‎ ‎4．（09年Ⅱ卷30）（15分）‎ 化合物A相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢为7.0%，其余为氧。A的相关反应如下图所示：‎ 已知R－CH=CHOH（烯醇）不稳定，很快转化为R－CH2CHO。‎ 根据以上信息回答下列问题：‎ ‎(1)A的分子式为 ；‎ ‎(2)反应②的化学方程式是 ；‎ ‎(3)A的结构简式是 ；‎ ‎(4)反应①的化学方程式是 ；‎ ‎(5)A有多种同分异构体，写出四个同时满足(i)能发生水解反应(ii)能使溴的四氯化碳溶液 褪色两个条件的同分异构体的结构简式： 、 、‎ ‎ 、 ；‎ ‎(6)A的另一种同分异构体，其分子中所有碳原子在一条直线上，它的结构简式为 ‎ 。‎ ‎4．（09年Ⅱ卷30）（15分）‎ ‎5、（09海南卷17）某含苯环的化合物A，其相对分子质量为104，碳的质量分数为92.3％。‎ ‎ (1)A的分子式为 ：‎ ‎ (2)A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为 ，反应类型是 ；‎ ‎(3)已知： 。请写出A与稀、冷的KMnO4溶液在碱性条件下反应的化学方程式 ；‎ ‎ (4)一定条件下，A与氢气反应，得到的化合物中碳的质量分数为85.7％，写出此化合物的结构简式 ；‎ ‎ (5)在一定条件下，由A聚合得到的高分子化合物的结构简式为 。‎ 答案 ‎ ‎6.（08四川理综29）下图中A、B、C、D、E、F、G、H均为有机化合物。‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）有机化合物A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，1 mol A在催化剂作用下能与3 mol H2反应生 成B，则A的结构简式是 ，由A生成B的反应类型是 ；‎ ‎（2）B在浓硫酸中加热可生成C，C在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化学方程式是 ‎ ；‎ ‎（3）①芳香化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式 是 。‎ ‎②E在NaOH溶液中可转变为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G（C8H6O4）。1 mol G与足量的NaHCO3溶液反 应可放出‎44.8 L CO2(标准状况)，由此确定E的结构简式是 ；‎ ‎（4）G和足量的Ｂ在浓硫酸催化下加热反应可生成H，则由G和B生成H的化学方程式是 。‎ 该反应的反应类型是 。‎ ‎ ‎ 酯化反应（或取代反应）‎ 解析 （1）A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，则A中有 1 mol A能与3 mol H2发生反 应生成B，则A分子中有两个双键或一个三键，若有两个双键，则其相对分子质量一定超过60，因此A的结构简式为 B的结构简式为CH3—CH2—CH2—OH，由A到B发生的反应为加成反应（或还原反应）。‎ ‎（2）CH3—CH2—CH2—OH在浓H2SO4作用下，发生消去反应，生成烯烃C（CH3—CH CH2），丙烯发生加聚反应 生成聚丙烯，化学方程式为 ‎ (3)①芳香族化合物C8H8Cl2，其苯环上的一溴取代物只有一种，则E的结构应该非常对称，因此E的结构 简式为 ‎②1 mol G与足量的NaHCO3反应生成‎44.8 L CO2,即2 mol CO2,则G分子中一定有两个—COOH，因此E的结构 简式为 ‎（4）G为 B为CH3CH2CH2OH，G和Ｂ发生酯化反应的化学方程式为 ‎09福建31．[化学——有机化学基础]（13分）‎ 有机物A是最常用的食用油氧化剂，分子式为C10H12O5，可发生如下转化：‎ 已知B的相对分子质量为60，分子中只含一个甲基。C的结构可表示为：‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）根据系统命名法，B的名称为 。‎ ‎（2）官能团-X的名称为 ，高聚物E的链节为 。‎ ‎（3）A的结构简式为 。‎ ‎（4）反应⑤的化学方程式为 。‎ ‎（5）C有多种同分异构体，写出期中2种符合下列要求的同分异构体的结构简式 。‎ i.含有苯环 ii.能发生银镜反应 iii.不能发生水解反应 ‎（6）从分子结构上看，A具有抗氧化作用的主要原因是 （填序号）。‎ a.含有苯环 b.含有羰基 c.含有酚羟基 ‎31. [化学——有机化学基础]（13分）‎ ‎【答案】‎ ‎ 【解析】从框图中的信息知，C中含有羧基及酚基和苯环，又C的结构中有三个Y官能团，显然为羟基，若为羧基，则A的氧原子将超过5个。由此可得出C的结构为。A显然为酯，水解时生成了醇B和酸C。B中只有一个甲基，相对分子质量为60，60－15－17=28，则为两上亚甲基，所以B的结构式为CH3CH2CH2OH，即1-丙醇。它在浓硫酸作用下，发生消去反应，可生成CH3CH=CH2,双键打开则形成聚合物，其键节为。由B与C的结构，不难写出酯A的结构简式为：。C与NaHCO3反应时，只是羧基参与反应，由于酚羟基的酸性弱，不可能使NaHCO3放出CO2气体。（5）C的同分异 构体中，能发生银镜反应，则一定要有醛基，不能发生水解，则不能是甲酸形成的酯类。显然，可以将羧基换成醛基和羟基在苯环作位置变换即可。（6）抗氧化即为有还原性基团的存在，而酚羟基易被O2氧化，所以选C项。‎ ‎【考点分析】有机物的推断及性质、注意官能团、同分异构体、反应类型综合考查 ‎2009海南卷18-4）．（11分）‎ 以下是某课题组设计的合成聚酯类高分子材料 的路线：‎ 已知：‎ ‎①A的相对分子质量小于110，其中碳的质量分数约为0.9；‎ ‎②同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮：‎ ‎③C可发生银镜反应。‎ 请根据以上信息回答下列问题：‎ ‎(1)A的分子式为 ；‎ ‎(2)由A生成B的化学方程式为 ，反应类型是 ；‎ ‎(3)由B生成C的化学方程式为 ，该反应过程中生成的不稳定中间体的结构简式应是 ； ‎ ‎(4)D的结构简式为 ，D的同分异构体中含有苯环且水解产物之一为乙酸的有 (写结构简式)。‎ ‎18-4（11分）‎ ‎．（2010天津卷8）（18分）‎ Ⅰ．已知：R－CH＝CH－O－R′ R－CH2CHO + R′OH ‎ ‎（烃基烯基醚）‎ 烃基烯基醚A的相对分子质量（M r）为176，分子中碳氢原子数目比为3∶4 。与A相关的反应如下：‎ 请回答下列问题：‎ ‎⑴ A的分子式为_________________。‎ ‎⑵ B的名称是___________________；A的结构简式为________________________。‎ ‎⑶ 写出C → D反应的化学方程式：_______________________________________。‎ ‎⑷ 写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：‎ ‎_________________________、________________________。‎ ‎① 属于芳香醛；‎ ‎② 苯环上有两种不同环境的氢原子。‎ Ⅱ．由E转化为对甲基苯乙炔（）的一条路线如下：‎ ‎⑸ 写出G的结构简式：____________________________________。‎ ‎⑹ 写出① ~ ④步反应所加试剂、反应条件和 ① ~ ③ 步反应类型：‎ 序号 所加试剂及反应条件 反应类型 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ ‎——‎ 解析：(1) (2)由B可催化氧化成醛和相对分子质量为60可知，B为正丙醇；由B、E结合题给信息，逆推可知A的结构简式为：。‎ ‎(3)C→D发生的是银镜反应，反应方程式为：‎ ‎(4)符合苯环上有两种不同环境H原子的结构对称程度应较高，有：‎ ‎。‎ ‎(5)(6)生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第①步是醛加成为醇，第②步是醇消去成烯烃，第③步是与Br2加成，第④步是卤代烃的消去。‎ 答案：‎ ‎(1)C12H16O ‎(2) 正丙醇或1—丙醇 ‎ ‎(3)‎ ‎(4) ‎ ‎(5)‎ ‎(6) ‎ 命题立意：典型的有机推断、有机合成综合性试题，全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方程式的书写，同分异构体的判断与书写，有机合成，和有机信息的理解与应用。全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力。‎ ‎11．（09福建卷31） 有机物A是最常用的食用油氧化剂，分子式为C10H12O5，可发生如下转化：‎ 已知B的相对分子质量为60，分子中只含一个甲基。C的结构可表示为：‎ 请回答下列问题：‎ ‎ （1）根据系统命名法，B的名称为 。‎ ‎ （2）官能团-X的名称为 ，高聚物E的链节为 。‎ ‎ （3）A的结构简式为 。‎ ‎ （4）反应⑤的化学方程式为 。‎ ‎ （5）C有多种同分异构体，写出期中2种符合下列要求的同分异构体的结构简式 。‎ ‎ i.含有苯环 ii.能发生银镜反应 iii.不能发生水解反应 ‎ （6）从分子结构上看，A具有抗氧化作用的主要原因是 （填序号）。‎ ‎ a.含有苯环 b.含有羰基 c.含有酚羟基 答案 ‎ ‎ ‎ 解析 本题考查有机物的推断及性质。从框图中的信息知，C中含有羧基及酚基和苯环，又C的结构中有三个Y官能团，显然为羟基，若为羧基，则A的氧原子将超过5个。由此可得出C的结构为。A显然为酯，水解时生成了醇B和酸C。B中只有一个甲基，相对分子质量为60，60－15－17=28，则为两上亚甲基，所以B的结构式为CH3CH2CH2OH，即1-丙醇。它在浓硫酸作用下，发生消去反应，可生成CH3CH=CH2,双键打开则形成聚合物，其键节为。由B与C的结构，不难写出酯A的结构简式为：。C与NaHCO3反应时，只是羧基参与反应，由于酚羟基的酸性弱，不可能使NaHCO3放出CO2气体。‎ ‎（5）C的同分异构体中，能发生银镜反应，则一定要有醛基，不能发生水解，则不能是甲酸形成的酯类。显然，可以将羧基换成醛基和羟基在苯环作位置变换即可。‎ ‎（6）抗氧化即为有还原性基团的存在，而酚羟基易被O2氧化，所以选C项。‎ ‎15.（09宁夏卷39）A～J均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示：‎ 实验表明：①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气：‎ ‎②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1；‎ ‎③G能使溴的四氯化碳溶液褪色；④1mol J与足量金属钠反应可放出‎22.4L氢气（标准状况）。‎ 请根据以上信息回答下列问题：‎ ‎（1）A的结构简式为____________（不考虑立体结构），由A生成B的反应类型是____________反应；‎ ‎（2）D的结构简式为_____________;‎ ‎（3）由E生成F的化学方程式为_______________,E中官能团有_________（填名称）,与E具有相同官能团的E的同分异构体还有________________（写出结构简式，不考虑立体结构）；‎ ‎（4）G的结构简式为_____________________;‎ ‎（5）由I生成J的化学方程式______________。‎ 答案 ‎ 解析 依据题给信息①②，可推知，CH2=CH-CH=CH2与Br2发生的是1，4-加成，A为BrCH2CH=CHCH2Br，依次可得B为HOCH2CH=CHCH2OH,C为HOCH2CH2CH2CH2‎ OH,D为HOCH2CH2CH2CHO，E为HOCH2CH2CH2COOH,F为。再分析另一条线，B→G应该是分子内成醚，G为；G→H应该是是G与HClO发生加成反应，H应该为;H→I是:2+Ca(OH)2=2 +CaCl2+2 H2O;I→J其实就是醚的开环了，五元环相对于三元环稳定，因此：。‎ ‎ ‎ 设问的拔高点 Ⅰ Ⅱ 川 渝 津 京 ‎1‎ 书写新的反应 方程式 ‎09-30‎ ‎10-30‎ ‎09-30 10-30‎ ‎07-28合成 ‎08-28 09-28‎ ‎10-28‎ ‎08-28‎ ‎10-8‎ ‎ ‎ ‎08-25‎ ‎09-30 ‎ ‎10-28‎ ‎2‎ 书写新的结构 简式 ‎07-29 ‎ ‎08-29‎ ‎10-30‎ ‎08-29‎ ‎09-30‎ ‎09-28 ‎ ‎10-28‎ ‎07-28‎ ‎09-28 ‎ ‎10-8‎ ‎07-27‎ ‎08-27‎ ‎07-25聚合物 ‎ ‎10-28‎ ‎3‎ 新同分异构体书写共面、等位氢、共线 ‎09-30 ‎ ‎10-30 ‎ ‎09-30 ‎ 烯醛、‎ ‎10-28‎ ‎ ‎ ‎09-8‎ ‎10-8‎ ‎10-28‎ ‎4‎ 计算 ‎06-29 ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎5‎ 有机合成 ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ 08-25 ‎