高考专题复习有机物的推断和合成 23页

高考资源网有机物的推断和合成 ‎【考纲解读】‎ ‎1．掌握有机合成的基本方法和程序；‎ ‎2．能够掌握各种有机物之间的转化关系，常见官能团的引入、转换、保护和消除的方法；‎ ‎3．能根据具体要求设计合成路线并书写相关化学方程式。‎ ‎【知识梳理】‎ 一、知识网络 ‎1．知识网1(单官能团)‎ ‎2．知识网2(双官能团)‎ 二、知识要点归纳 ‎1、由反应条件确定官能团 ：‎ 反应条件 可能官能团 浓硫酸/△‎ ‎①醇的消去(醇羟基)②酯化反应(含有羟基、羧基)‎ 稀硫酸/△‎ ‎①酯的水解(含有酯基) ②二糖、多糖的水解 NaOH水溶液/△‎ ‎①卤代烃的水解 ②酯的水解 ‎ NaOH醇溶液/△‎ 卤代烃消去(－X)‎ H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、酮羰基、苯环)‎ O2/Cu、加热 醇羟基 (－CH2OH、－CHOH)‎ Cl2(Br2)/Fe 苯环 Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 碱石灰/加热 R－COONa(信息题)‎ ‎2、根据反应物性质确定官能团 :‎ 反应条件 可能官能团 能与NaHCO3反应的 羧基 能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 ‎ 能与Na反应的 羧基、(酚、醇)羟基 与银氨溶液反应产生银镜 醛基 ‎ 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 (溶解)‎ 醛基 (若溶解则含—COOH)‎ 使溴水褪色 C＝C、C≡C或—CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚 使酸性KMnO4溶液褪色 C=C、C≡C、酚类或—CHO、苯的同系物等 A B 氧化 氧化 C A是醇(－CH2OH) ‎ ‎3、根据反应类型来推断官能团：‎ 反应类型 可能官能团 加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 ‎ 加聚反应 C＝C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 ‎－X、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和氨基或二元醇 ‎4 、注意有机反应中量的关系 ‎⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2 之间的数量关系；‎ ‎⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；‎ ‎⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；‎ ‎⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；‎ ‎⑸RCH2OH → RCHO → RCOOH ‎ M M－‎2　　　‎ M＋14‎ ‎⑹RCH2OH　→ CH3COOCH2R ‎ ‎ M　　　　　　　　　 M＋42‎ ‎(7)RCOOH　→RCOOCH2CH3 (酯基与生成水分子个数的关系)‎ M　　　　　 　　　　 M＋28 ‎ ‎(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)‎ 三、有机合成 ‎1、官能团的引入和转换：‎ ‎(1)C=C的形成： ①一元卤代烃在强碱的醇溶液中消去HX；②醇在浓硫酸存在的条件下消去H2O；③炔烃加氢；④烷烃的热裂解和催化裂化。‎ ‎(2)C≡C的形成： ①二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去两分子的HX；②一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去HX；③实验室制备乙炔原理的应用。‎ ‎(3)卤素原子的引入方法： ①烷烃的卤代；②α-H的卤代；③烯烃、炔烃的加成(HX、X2)；④芳香烃与X2的加成；⑤芳香烃苯环上的卤代；⑥芳香烃侧链上的卤代；⑦醇与HX的取代；⑧烯烃与HO－Cl的加成。‎ ‎(4)羟基的引入方法： ①烯烃与水加成；②卤代烃的碱性水解；③醛的加氢还原；④酮的加氢还原；⑤酯的酸性或碱性水解；⑥苯氧离子与酸反应；⑦烯烃与HO－Cl的加成。‎ ‎(5)醛基或羰基的引入方法：①烯烃的催化氧化；②烯烃的臭氧氧化分解；③炔烃与水的加成；④醇的催化氧化。‎ ‎(6)羧基的引入方法：①羧酸盐酸化；②苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化；③醛的催化氧化；④酯的水解；⑤－CN的酸性水解；⑥多肽、蛋白质的水解；⑦酰氨的水解。‎ ‎(7)酯基的引入方法：①酯化反应的发生；②酯交换反应的发生。‎ ‎(8)硝基的引入方法：硝化反应的发生。‎ ‎(9)氰基的引入方法：①烯烃与HCN的加成；②炔烃与HCN的加成。‎ ‎(10)氨基的引入方法：①－NO2的还原；②－CN的加氢还原；③肽、蛋白质的水解。‎ 其中苯环上引入基团的方法：‎ ‎2.碳链的增减 ‎(1)增长碳链的方法：①通过聚合反应；②羟醛缩合；③烯烃、炔烃与HCN的加成反应。‎ ‎(2)缩短碳链的方法：①脱羧反应；②烯烃的臭氧分解；③烯烃、炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化；④苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化；⑤烷烃的催化裂化。‎ ‎3、有机合成中的成环反应 类型 方式 酯成环(—COO—)‎ 二元酸和二元醇的酯化成环 羟基酸的酯化成环 醚键成环(—O—)‎ 二元醇分子内成环 二元醇分子间成环 肽键成环 二元酸和二氨基化合物成环 氨基酸 不饱和烃 单烯和二烯加成成环、三分子乙炔加成生成苯 ‎3. 官能团的消除 ‎⑴通过加成反应消除不饱和键。‎ ‎⑵通过消去反应或氧化反应或酯化反应等消除羟基(—OH)‎ ‎⑶通过加成反应或氧化反应等消除醛基(—CHO)‎ ‎4.官能团的衍变 ‎(1)一元合成路线 ‎ R—CH═CH2　→卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 ‎(2)二元合成路线 ‎(3)芳香化合物合成路线 ‎(4)改变官能团的位置 ‎5、有机合成中官能团的保护 在有机合成中，某些不希望起反应的官能团，在反应试剂或反应条件的影响下而产生副反应，这样就不能达到预计的合成目标，因此，必须采取措施保护某些官能团，待完成反应后再除去保护基，使其复原。‎ ‎(1)保护措施必须符合如下要求 ‎①只对要保护的基团发生反应，而对其它基团不反应；‎ ‎②反应较易进行，精制容易；‎ ‎③保护基易脱除，在除去保护基时，不影响其它基团。‎ ‎(2)常见的基团保护措施 ‎①羟基的保护 在进行氧化或某些在碱性条件下进行的反应,往往要对羟基进行保护：‎ 防止羟基氧化可用酯化反应：‎ ‎②对羧基的保护 羧基在高温或碱性条件下，有时也需要保护。对羧基的保护最常用的是酯化反应：‎ ‎③对不饱和碳碳键的保护 碳碳双键易被氧化，对它们的保护主要用加成反应使之达到饱和。‎ ‎ ；‎ ‎6、常见的合成方法 解答有机合成题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类，带有何种官能团，然后结合所学过的知识或题给信息，寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。基本方法有：‎ ‎(1)正向合成法：此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物，其思维程序是：原料→中间产物→产品。‎ ‎(2)逆向合成法：此法采用逆向思维方法，从目标合成有机物的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是：产品→中间产物→原料。‎ ‎(3)综合比较法：此法采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出的几种合成途径进行比较，得出最佳合成路线。其思维程序是：原料→……中间产物……←产品 ‎7．合成原则:‎ ‎①原理正确、原料价廉；‎ ‎②途径简捷、便于操作；‎ ‎③条件适宜、易于分离。‎ ‎8．解题思路:‎ ‎①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息)；‎ ‎②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架；‎ ‎③目标分子中官能团引入。‎ ‎9．烃及衍生物的相互转化:‎ 注意卤代烃的桥梁作用和转化枢纽——醇。(见知识网络)‎ 四、重要的图式 B A 氧化 X 稀硫酸 ‎△‎ C 氧 化 试分析各物质的类别 X属于 ，A属于 ，B属于 ，C属于 。‎ ‎〖若变为下图呢？〗‎ 稀硫酸 X ‎△‎ A B 氧化 D NaOH溶液 氧 化 C ‎〖练习〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：‎ X C6H9O4Br 稀硫酸 ‎△‎ A D 可发生 银镜反应 C B NaOH溶液 O2‎ Cu,△‎ NaOH溶液 试写出X的结构简式 ‎ 写出D发生银镜反应的方程式： ‎ ‎〖变化〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：‎ NaOH溶液 X C6H9O4Br 稀硫酸 ‎△‎ A D C B 稀硫酸 浓硫酸 ‎△‎ E 六元环 试写出X和E的结构简式 、 。‎ 典型例题：‎ ‎1、以已知条件最多、信息量最大的物质为突破口，然后综合推断解题 ‎【例题1】有一种广泛用于汽车、家电产品上的高分子涂料，是按下列流程生产的。图中的(C3H4O)和A都可以发生银镜反应，N和M的分子中碳原子数相等，A的烃基上一氯取代位置有三种。‎ 试写出：(1)物质的结构简式：A________；M________。物质A的同类别的同分异构体为__________。‎ ‎(2)N+B→D的化学方程式_______________________________________________________。‎ ‎(3)反应类型：X_______________；Y_____________。‎ ‎2、以题中给出的数据为突破口，进行有关计算解题 ‎【例题2】‎ 现有只含C、H、O三种元素的化合物A～F，有关它们的某些信息如下： 　　　　　　‎ ‎⑴化合物A～F中有酯的结构的化合物是 。‎ ‎⑵写出化合物A的结构简式 。‎ ‎3、以有机官能团性质和反应原理为突破口解题 ‎【例题3】 已知烯烃中C=C双键在某些强氧化剂作用下易发生断裂，因而在有机合成中有时需要对其保护。保护的过程可简单表示如图：‎ 又知卤代烃在碱性条件下易发生水解，例如：CH3CH2Cl +H2OCH3CH2‎ OH+HCl，但烯烃中双键在酸性条件下才能与水发生加成反应。‎ 现用石油产品丙烯及必要的无机试剂合成丙烯酸，设计的合成流程如下：‎ A B C D E Cl2(‎300℃‎)‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ ①‎ CH3CH=CH2 　　　　 → → → → →丙烯酸 请写出②、③、④三步反应的化学方程式。‎ ‎4、以题中给予的新信息为突破口解题 ‎【例题4】 某有机物J(C19H20O4)不溶于水，毒性低，与聚氯乙烯、聚乙烯等树脂具有良好相容性，是塑料工业主要增塑剂，可以用下列方法合成之：‎ 已知： ‎ 合成路线：‎ 上述流程中：(ⅰ)反应 A→B仅发生中和反应，(ⅱ)F与浓溴水混合不产生白色沉淀。‎ ‎(1)指出反应类型：反应② 反应④ 。‎ ‎(2)写出结构简式：Y F 。‎ ‎(3)写出B＋E→J的化学方程式 。‎ ‎(4)写出E的属于芳香烃衍生物的同分异构体的结构简式：‎ ‎ 、 、 。‎ 专题五 有机物的推断和合成 强化训练：‎ 1、 有机物F(C9H10O2)是一种有茉莉花香的无色油状液体，纯品用于配制花香香精和皂用香精，可用如图 所示的方法合成有机物F。其中A为气态烃，在标准状况下，1.4 g气体A的体积为1.12 L；E是只含C、H、O的化合物，且分子结构中没有甲基。‎ A B C D E F ‎(C9H10O2)‎ ‎①‎ ‎④‎ ‎②‎ ‎③‎ O2‎ O2‎ H2O 请回答下列问题：‎ ‎(1)化合物E的分子式为 ； ‎ ‎(2)写出反应①的化学方程式 ，其反应类型为 ；‎ ‎(3)写出反应④的化学方程式 ；‎ ‎(4)化合物F有多种同分异构体，请写出与D同类且苯环上只有一个取代基的同分异 构体的结构简式 。‎ ‎2、由乙烯和其它无机原料合成环状化合物E，请在下列方框内填入合适的化合物的结构简式。‎ ‎ 并写出A和E的水解反应的化学方程式：‎ ‎3、某有机物A只含C、H、O三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A中氧的质量分数约为41.6%，请结合下列信息回答相关问题。‎ ‎① A可与NaHCO3溶液作用，产生无色气体；‎ ‎② 1 mol A与足量金属钠反应生成H2 33.6L(标准状况)；‎ ‎③ A可与FeCl3溶液发生显色反应；‎ ‎④ A分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。‎ 请回答：‎ ‎(1)A的分子式是 ；A中含氧官能团的名称是 。‎ ‎(2)按要求写出下面反应的化学方程式：‎ ‎ A + NaHCO3(溶液)： 。‎ ‎(3)已知：‎ ‎—ONa + CH3I ‎—OCH3 + NaI ⅰ.‎ ‎—OH + CH3I ‎—OCH3 + HI ⅱ.‎ ⅲ.‎ ‎—CH3‎ C O OH KMnO4(H+)‎ 有机物B的分子式为C7H8O2，在一定条件下，存在如下转化，可最终生成A：‎ 请回答：‎ ‎①反应Ⅱ的化学方程式是 。‎ ‎ ②上述转化中，反应Ⅰ、Ⅱ两步的作用是 。‎ ‎③B可发生的反应有 (填字母)。‎ a. 取代反应 b. 加成反应 c. 消去反应 d. 水解反应 ‎(4)芳香族化合物F与A互为同分异构体，可发生银镜反应，1 mol F可与含3 mol溶质的NaOH溶液作用，其苯环上的一卤代物只有一种。写出符合要求的F的一种可能的结构简式 。‎ ‎4、有机物A(C11H12O2)可调配果味香精.用含碳、氢、氧三种元素的有机物B和C为原料合成A。‎ ‎(1) 有机物B的蒸汽密度是同温同压下氢气密度的23倍，分子中碳、氢原子个数比为1：3 。‎ 有机物B的分子式为 ‎ ‎(2)有机物C的分子式为C7H8O，C能与钠反应，不与碱反应，也不能使Br2(CCl4)褪色。‎ C的结构简式为 。‎ ‎(3)已知两个醛分子间能发生如下反应：‎ ‎ (﹣R、﹣R’表示氢原子或烃基)‎ 用B和C为原料按如下路线合成A：‎ ‎(C11H12O2)‎ ‎ ① 上述合成过程中涉及的反应类型有： (填写序号)‎ a取代反应；b 加成反应；c 消去反应；d 氧化反应；e 还原反应 ‎② B转化D的化学方程式： 。‎ ‎③ F的结构简式为： 。‎ ‎ ④ G和B反应生成A的化学方程式： 。‎ ‎(4)F的同分异构体有多种，写出既能发生银镜反应又能发生水解反应，且苯环上只有一个取代基的所有同分异构体的结构简式 ‎ ‎5、已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得到丙酸 CH3CH2Br NaCN CH3CH2CN H2O CH3CH2COOH D C B A(C3H6)‎ ③‎ NaCN ①‎ Br2的CCl4溶液 ②‎ 稀NaOH溶液 E 酸催化 F H2O 产物分子比原化合物 分子多了一个碳原子，增 长了碳链。‎ 请根据以下框图回答 问题。图中F分子中含有 ‎8个原子组成的环状结构。‎ ‎(1)反应①②③中属于取代反应的是______________(填反应代号)。‎ ‎(2)写出结构简式：E__________________________，F______________________。‎ ‎6、食用香料A分子中无支链，B分子中无甲基。B能使Br2的CCl4溶液褪色，1 molB与足量Na反应生成0.5 molH2。各物质间有如下转化。‎ A ‎(C9H16O2)‎ B 一定条件 H2‎ 催化剂 C O2‎ 催化剂 E D O2‎ 催化剂 CO2‎ NaHCO3‎ F ‎(C6H12O2)‎ ‎ ‎ 试回答：‎ ‎(1)在一定条件下能与C发生反应的是__________________。‎ a．Na b．Na2CO‎3 c．Br2/CCl4 d．CH3COOH ‎(2)D分子中的官能团名称是_______________，E的结构简式是__________________。‎ ‎(3)B与F反应生成A的化学方程式是_________________________________________。 (4)F的同分异构体甲能发生水解反应，其中的一种产物能发生银镜反应；另一产物在光照条件下的一氯取代物只有两种，且催化氧化后的产物也能发生银镜反应。‎ 甲的结构简式是_____________________________________。‎ ‎+‎ 固体碱 ‎△‎ ‎(R、R 为烃基)‎ R OH RCHCH2OR ‎|‎ OH ‎′‎ ‎′‎ ‎′‎ ‎(5)已知： ‎ ‎ ‎ 丙 固体碱△‎ E 浓硫酸△ ‎ ‎△‎ ‎ ‎ 乙 丁 戊 ‎ 乙是C的同系物，其催化氧化产物在常温下为气态。由乙出发可以合成有机溶剂戊(C7H14O3)。丁分子中有2个甲基。‎ 戊的结构简式是_______________________________________。‎ ‎7、请仔细阅读以下转化关系：‎ A是从蛇床子果实中提取的一种中草药有效成分，是由碳、氢、氧元素组成的酯类化合物；‎ B称作冰片，可用于医药和制香精，樟脑等；‎ C的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种氢原子；‎ D中只含一个氧原子，与Na反应放出H2；‎ F为烃。‎ 请回答：‎ ‎(1)B的分子式为 。‎ ‎(2)B不能发生的反应是(填序号) 。‎ a．氧化反应 b．聚合反应 c．消去反应 d．取代反应 e．与Br2加成反应.‎ ‎(3)写出D→E、E→F的反应类型：‎ D→E 、E→F 。‎ ‎(4)F的分子式为 。化合物H是F的同系物，相对分子质量为56，写出H所有可能的结构； 。‎ ‎(5)写出A、C的结构简式并用系统命名法给F命名：‎ A： _、C： 、F的名称： 。‎ ‎(6)写出E→D的化学力程式 。‎ ‎8、以下是某课题组设计的合成聚酯类高分子材料的路线：‎ 已知：①A的相对分子质量小于110，其中碳的质量分数约为0.9；‎ ‎②同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮：‎ ‎③C可发生银镜反应。‎ 请根据以上信息回答下列问题：‎ ‎(1)A的分子式为 ；‎ ‎(2)由A生成B的化学方程式为 ，反应类型是 ；‎ ‎(3)由B生成C的化学方程式为 ，‎ 该反应过程中生成的不稳定中间体的结构简式应是 ；‎ ‎(4)D的结构简式为 ，D的同分异构体中含有苯环且水解产物之一为乙酸的有 (写结构简式)。‎ ‎9、根据图示回答下列问题：‎ ‎(1)写出A、E、G的结构简式：A         ，E         ，G         ；‎ ‎(2)反应②的化学方程式是         ；‎ ‎(3)写出①、⑤的反应类型：①          、⑤         。‎ ‎10、某有机物X(C12H13O6Br)遇到FeCl3溶液显紫色，部分结构简式如下：‎ 已知：①X在足量的氢氧化钠水溶液中加热，可以得到A、B、C三种有机物 ‎②C中只有一种位置的氢原子 ‎③室温下A经盐酸酸化可以得到苹果酸E，E的结构简式为 试回答：‎ ‎(1)B中所含官能团的名称是 。‎ ‎(2)C的结构简式为 。‎ ‎(3)E不能发生的反应类型是 (填序号)。‎ ‎①加成反应 ②消去反应 ③氧化反应 ④酯化反应 ‎(4)E的一种同分异构体F有如下特点：1molF可以和3mol金属钠发生反应，放出3.36LH2‎ ‎(标准状况下)，1molF可以和足量NaHCO3溶液反应，生成1molCO2，1molF还可以发生银镜反应，生成2molAg。则F的结构简式可能是(只写一种) 。‎ ‎(5)在一定条件下两分子E可以生成六元环酯，写出此反应的化学方程式：‎ ‎ 。‎ ‎11、化合物H是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线合成：‎ 已知：(B2H6为乙硼烷)‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)‎11.2L(标准状况)的烃A在氧气中充分燃烧可以生成88gCO2和45gH2O，A的分子式是 ；‎ ‎(2)B和C均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为 ；‎ ‎(3)在催化剂存在下1molF与2molH2反应，生成3—苯基—1—丙醇。F的结构简式是 ；‎ ‎(4)反应①的反应类型是 ；‎ ‎(5)反应②的化学方程式为 ；‎ ‎(6)写出所有与G均有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式：‎ ‎ 。‎ ‎12、在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如 ‎(1)1 mol与2 mol CH3OH 反应的产物除水外还有____________________(写结构简式)。‎ ‎(2)欲使上述反应顺利向右进行，较合适的催化剂为 (填字母)，理由是 ‎____________________________________________________________________________。‎ A．稀硫酸 B．稀盐酸 C．浓硫酸 D．酸性高锰酸钾溶液 ‎(3)已知烯烃在一定条件下可以发生氧化，如：‎ 请设计合理方案由CH2＝CH－CHO制备甘油醛 。‎ 提示：合成反应流程图表示方法示例如下：‎ ‎13、有机物高分子化合物A常用做木材的粘合剂，俗称“白乳胶”。B通过加聚反应可制得A。B的蒸气对H2的相对密度为43，分子中C、H、O的原子个数之比为2∶3∶1。B在酸性条件下水解可生成碳原子数相同的两种有机物D和M。‎ ‎(1)B分子中非含氧的官能团的名称为　　　　　　　　　。‎ ‎(2)B的同分异构体中属于不饱和羧酸的有3种，它们是CH2＝CHCH2COOH、‎ ‎　　　　　　　 　　　、　　　　　　　　　 　　　　　　。‎ ‎(3)写出B在一定条件下生成A的化学方程式 。‎ ‎(4)通常羟基与双键碳原子直接相连接时，易发生下列转化：‎ M能发生银镜反应，请写出M的结构简式 ；‎ ‎(5)已知：‎ D可以发生如下转化：‎ 有机物N与G互为同系物，且N的相对分子质量比G大14，写出两分子N在一定条件下生成六元环状化合物的结构简式　　　　　　　　　　　　　　　　　　。并写出N发生消去反应的化学方程式　　 　　　　　　　　　　。‎ ‎14、萨罗(Salol)是一种消毒剂，它的分子式为C13H10O3，其分子模型如下图所示(图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等)：‎ ‎(1)根据右图模型写出萨罗的结构简式： 。‎ ‎(2)萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸(邻羟基苯甲酸)。请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强(用化学方程式表示)：‎ ‎_____________________________________________________________________________。‎ ‎(3)同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有 种。‎ ‎①含有苯环； ‎ ‎②能发生银镜反应，不能发生水解反应；‎ ‎③在稀NaOH溶液中，1 mol该同分异构体能与2 mol NaOH发生反应；‎ ‎④只能生成两种一氯代物。‎ ‎ Ag(NH3)2OH ‎ C3H8O3‎ E A C C D ‎ H2 ‎ ‎ 催化剂 、△‎ ‎ 浓硫酸△ ‎ ‎ H+ ‎ ‎(4)从(3)确定的同分异构体中任选一种，指定为下列框图中的A。‎ 写出下列两个反应的化学方程式，并指出相应的反应类型。‎ ‎①A→B： ；　　　　　 　。‎ ‎ ②Ｂ＋Ｄ→Ｅ： ； 。‎ ‎(5)现有水杨酸和苯酚的混合物，它们的物质的量之和为n mol。该混合物完全燃烧消耗a L O2，并生成b g H2O和c L CO2(气体体积均为标准状况下的体积)。‎ ‎①分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式(有机物可用分子式表示)：‎ ‎②设混合物中水杨酸的物质的量为x mol，列出x的计算式：‎ ‎15、已知：① (R和R′代表烃基)‎ ‎②苯的同系物能被酸性高锰酸钾溶液氧化，如 ‎③ (易被氧化)‎ ‎④ 与浓硫酸、浓硝酸混合在不同温度下会得到不同产物 ‎⑤ 与浓硫酸、浓硝酸混合反应能生成间硝基苯甲酸 烃A可以从煤干馏得到，也是一种石油化工产品，工业上可用来制造一种常用炸药M。从烃A可以合成化合物F，它是用于制备药物“盐酸祛炎痛”的中间产物，其合成路线为：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)B和C的结构简式分别是： ， 。‎ ‎(2)D+E→F的化学方程式为 。‎ ‎(3)E在一定条件下可缩聚成热固性很好的功能高分子，写出合成此高聚物的化学方程式：‎ ‎ 。‎ ‎(4)反应①~⑤中，属于取代反应的是(填反应序号) 。‎ ‎(5)已知在‎20℃‎时，0.1mol炸药M爆炸时可放出QkJ的热量，则炸药M在‎20℃‎时分解反应的热化学方程式为 ‎ ‎(没有氧气参与反应，且氢元素和氮元素在产物中分别以水和氮气的形式存在，M用分子式表示)。‎ 有机物的推断和合成 参考答案 典型例题：‎ ‎【例题1】[解析]‎ 本题中M的信息量最丰富，M可以发生银镜反应，一定有醛基，M的结构式除—CHO外，残留部分是C2H3—，而C2H3—只能是乙烯基，则M的结构简式为CH2=CH—CHO，故M可作为本题的“突破口”。然后顺藤摸瓜，M经氧化后可生成N，则N为丙烯酸CH2=CH—COOH，由反应条件和D的分子式组成可以推断D是B和N的酯化反应的产物，所以B+C3H4O2→C7H12O2＋H2O。根据质量守恒原理，B的分子式为C4H10O，是丁醇，A为丁醛。根据A的烃基上一氯取代物有3种，则A的结构简式为CH3CH2CH2CHO，它的同类物质的同分异构体为：CH3CH(CH3)CHO。‎ ‎[答案](1)A：CH3CH2CH2CHO M：CH2=CH—CHO ‎(2)CH3CH2CH2OH+CH2=CHCOOH CH2=CHCOOCH2CH2CH3+H2O ‎(3)X：加成反应 Y：加聚反应 ‎【例题2】 [解析]阅读信息，我们可知，在乙酸、乙酸酐存在的条件下，酯化羟基，而在乙醇、硫酸存在的条件下酯化羧基，故含有酯的结构的化合物是B、C、E、F。下面关键是通过数据，建立C和D之间的联系。若设A 中含n个-OH ，m个-CHO，则有 M(A)+42n+16m=190 ;M(A)+16m=106解之得n=2，即A 中含2个-OH，则D中亦含有2个-OH基和至少一个-COOH，所以D中剩余片段的式量为106—17×2—45=27, 组成—C2H3，故D中不含—CHO, A中也没有—COOH, A中有2个-OH基，一个-CHO，2个-OH基不能连在同一个C上,所以可推出A的结构简式: CH2OHCHOHCHO ‎[答案](1)B、C、E、F (2)CH2OHCHOHCHO ‎【例题3】 [解析]本题涉及到合成路线如何选择，注重研究官能团的引入途径及引入的先后顺序，并注意官能团的保护。由CH3CH=CH2→CH2=CH—COOH可知合成的关键在于双键如何保护，—CH3如何逐步转化成—COOH。结合题中信息和官能团性质和反应原理可知本题的解题思路为：不饱和烃→不饱和卤代烃→不饱和醇→饱和卤代醇→饱和卤代醛→饱和卤代羧酸→不饱和卤代羧酸。‎ ‎[答案]②CH2=CH—CH2Cl+H2OCH2=CH—CH2OH+HCl ‎③CH2=CH—CH2OH+Br2　→‎ ‎④‎ ‎【例题4】[解析]这是一个给出信息的有机推断题，本题可由两处突破。一是由 D→E的转化，确定D为甲苯，而F就是苯甲醇了，二是通过题给信息推出反应①的产物中Y的简式为 ，其它物质则采用正推的方法依次推出。‎ ‎[答案](1)取代 酯化 ‎(2) ‎ ‎(3)＋＋NaCl ‎(4) ‎ 强化训练：‎ ‎1、(1)C7H8O (2)CH2=CH2 + H2OCH3CH2OH；加成反应 浓硫酸 ‎(3) (4)‎ ‎2、A是BrCH2CH2Br(或BrCH2CH2OH) B是HOCH2CH2OH C是HOCH2COOH(或HOCH2CHO、OHC—CHO、OHC—COOH都可以) ‎ D是HOOC—COOH E是：‎ A水解BrCH2CH2Br+2NaOHHOCH2CH2OH+2NaBr 或BrCH2CH2Br+2H2OHOCH2CH2OH+2HBr ‎3、(1)COH C O OH ‎—OH ‎+ NaHCO3 ‎ OH C O ONa ‎—OH ‎+ H2O + CO2↑‎ 7H6O4 羟基、羧基 ‎ ‎(2)‎ ‎ ‎ ‎+ 2 NaI OCH3 ‎ CH3‎ ‎—OCH3 ‎ ‎+ 2 CH3I ONa ‎ CH3‎ ‎—ONa ‎ ‎①‎ ‎(3)‎ ‎② 保护酚羟基，防止其被氧化，若酚羟基被氧化，则不能按要求得到A ③ a、b ‎ ‎(4)‎ ‎4、(1)C2H6O (2) ‎ ‎(3)①a b c d ②2CH3CH2OH + O22CH3CHO + 2H2O ③‎ ‎ ‎ ‎(4)‎ CH3CH—COO—CH CH2—COO—CH2—CH3‎ ‎5、(1)②③ ‎ CH3—CH CH2‎ COOH COOH CH3CH—COO—CH—CH3‎ CH2—COO—CH2‎ ‎(2) ； 或 ‎6、(1)a d ‎(2)醛基 CH3CH2COOH (3)CH3(CH2)4COOH+CH2=CHCH2OHCH3(CH2)4COOCH2CH=CH2+H2O ‎ ‎(4)(CH3)3CCH2OOCH CH3OCH2CHOOCCH2CH3‎ ‎ ‎ CH3‎ ‎(5) CH ‎7、(1)C10H18O (2)b e (3)取代反应 消去反应 (4)C5H10 CH2=CHCH2CH3 CH2=C(CH3)2 (5)(CH3)2CHCH2COOH 3—甲基—1—丁烯 ‎(6)(CH3)2CHCH2CH2Br＋NaOH‎△‎ ‎ ‎ ‎ ‎ 水 (CH3)2CHCH2CH2OH＋NaBr ‎8、(1)C8H10‎ ‎(2) 取代反应 ‎(3)‎ ‎ ‎ ‎(4)‎ ‎9、(1)CH2＝CH2 HOOC(CH2)4COOH ‎(2)‎ ‎(3)加成反应 缩聚反应 ‎10、(1)羟基 (2) (3) ①‎ ‎(4)或 ‎(5)‎ ‎11、(1)C4H10 (2)1－氯－2－甲基丙烷、2－氯－2－甲基丙烷 ‎(3) (4)消去反应 ‎(5) ‎ ‎(6)、、、‎ ‎12、(1) (2)C 浓硫酸有吸水性，吸收水有利于平衡向右移动。‎ ‎(3)‎ ‎13、(1)碳碳双键 ‎(2)CH3CH＝CHCOOH　　 ‎ ‎(3) ‎ ‎(4)CH3CHO ‎ ‎(5) (6) ‎ ‎14、(1) ‎ ‎(2) ‎ ‎(3)2‎ ‎ (4)①‎ 还原反应(或加成反应)‎ ‎②‎ 酯化反应(写取代反应同样给分)‎ ‎(如选用作为A写化学方程式同样给分。)‎ ‎(5)①C7H6O3+7O27CO2+3H2O C6H6O+7O26CO2+3H2O ‎ ‎②7x+6(n－x)= x=－6n(或x=－或x=－) ‎ NO2‎ ‎ —CH3‎ ‎15、(1) ‎ ‎(2)‎ ‎(3)‎ ‎(4)①②⑤‎ ‎(5)C7H5N3O6(s)=‎3.5C(s)+3.5CO(g)+2.5H2O(1)+1.5N2(g)；△H=－10QkJ/molu.c.o.m w.k.s.5.u.c k w.w.w.k.s.5.u.c.o.m ‎ www.ks5u.com