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- 2021-07-05 发布
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第二节 醛
一、选择题
1.下列说法中,正确的是( )
A.乙醛分子中的所有原子都在同一平面上
B.凡是能发生银镜反应的有机物都是醛
C.醛类既能被氧化为羧酸,又能被还原为醇
D.完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇,消耗氧气的质量相等
答案 C
解析 乙醛的结构式为,其中—CH3的四个原子不可能在同一平面上;分子中含有醛基的有机物都能发生银镜反应,而含有醛基的物质除了醛外,还有甲酸及其盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等,这些物质并不是醛类物质;—CHO在一定条件下既可被氧化为—COOH,也可被还原为—CH2OH;由于乙醛与乙醇含有相同的C、O原子,但H原子数不同,因而完全燃烧等物质的量的乙醇和乙醛,乙醇消耗O2的质量比乙醛的多。
2.丙烯醛的结构简式为CH2===CHCHO,下列有关其性质的叙述中错误的是( )
A.能使溴水褪色,也能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.在一定条件下与H2充分反应生成1-丙醇
C.能发生银镜反应,且反应过程中表现氧化性
D.在一定条件下能被空气氧化
答案 C
解析 由于丙烯醛含有,又含有,所以它既有的性质,也有醛的性质。①可与溴水发生加成反应;②可与高锰酸钾酸性溶液反应;③催化加H2生成饱和一元醇;④被O2氧化;⑤发生银镜反应等。A、B、D三项的叙述是正确的。C项中在与Ag(NH3)2OH发生银镜反应时,表现为还原性,故选C。
3.对如图两种化合物的结构或性质描述正确的是( )
A.不是同分异构体
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B.分子中共平面的碳原子数相同
C.均能与溴水反应
D.可用红外光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分
答案 C
解析 两种有机物的分子式均为C10H14O,但二者的分子结构不同,二者互为同分异构体,A错误。根据和的结构特点,可知两种化合物的分子中共平面的碳原子数不相同,B错误。前一种有机物分子中含有酚羟基,苯环上酚羟基的邻、对位H原子与溴发生取代反应;后一种有机物分子中含有,可与溴水发生加成反应,C正确。两种有机物的分子结构不同,H原子所处的化学环境也不同,可以采用核磁共振氢谱进行区分,D错误。
4.为了鉴别己烯、甲苯和丙醛,可以使用下列试剂组的是( )
A.新制Cu(OH)2悬浊液与溴水
B.酸性KMnO4溶液和溴水
C.银氨溶液及酸性KMnO4溶液
D.新制Cu(OH)2悬浊液与银氨溶液
答案 A
解析 鉴别物质,需要反应时现象不同。见下表:
己烯
甲苯
丙醛
新制Cu(OH)2
悬浊液
无明显
变化
无明显变化
红色沉淀
溴水
褪色
分层,上层是红棕色,下层接近无色
褪色
酸性KMnO4溶液
褪色
褪色
褪色
银氨溶液
无明显变化
无明显变化
银镜反应
从表中现象可以看出A选项符合要求。
5.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料,其结构简式如图,下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是( )
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A.先加酸性高锰酸钾溶液,后加银氨溶液,微热
B.先加溴水,后加酸性高锰酸钾溶液
C.先加银氨溶液,微热,再加入溴水
D.先加入新制氢氧化铜悬浊液,微热,酸化后再加溴水
答案 D
解析 先加酸性高锰酸钾溶液,醛基和碳碳双键均被氧化,A错误;先加溴水,醛基被氧化,碳碳双键发生加成反应,B错误;若先加银氨溶液,可检验醛基,但没有酸化,再加入的溴水可能与碱反应,则无法确定有机物A中是否含有碳碳双键,C错误;先加入新制氢氧化铜悬浊液,微热,可检验醛基,酸化后再加溴水,可检验碳碳双键,D正确。
醛基和碳碳双键的检验顺序
碳碳双键和醛基都可以发生氧化反应,故检验二者时不能直接加酸性高锰酸钾溶液或其他强氧化剂,可以先加入弱氧化剂如新制氢氧化铜悬浊液,微热,检验醛基,酸化后再加溴水检验碳碳双键。
6.一定量的某饱和一元醛发生银镜反应得到21.6 g银;将等质量的该醛完全燃烧,生成3.6 g水。则该醛是( )
A.甲醛 B.乙醛 C.丙醛 D.丁醛
答案 B
解析 21.6 g银的物质的量为0.2 mol,根据醛的银镜反应可知,该饱和一元醛的物质的量为0.1 mol;3.6 g水的物质的量为0.2 mol,由此可知每个醛分子中所含H原子的个数为4,再结合饱和一元醛的通式CnH2nO,则可判断该醛为乙醛,B正确。
7.某饱和一元醇和饱和一元醛的混合物共3 g,跟足量的银氨溶液完全反应后,可还原出16.2 g银,下列说法中正确的是( )
A.此醛一定是甲醛
B.此醛可能是乙醛
C.混合物中二者的质量比是1∶3
D.不可能有此种醛
答案 A
解析 本题考查了有机化学反应方程式的计算,通过计算判断物质的种类,特别注重考查甲醛的特殊结构。
n(Ag)==0.15 mol
由RCHO~2Ag得:
n(RCHO)==0.075 mol
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如是乙醛则质量为0.075 mol×44 g·mol-1=3.3 g>3 g
所以只可能是甲醛:HCHO~4Ag
m(HCHO)=×30 g·mol-1=1.125 g<3 g。
醛的定量计算
(1)一元醛发生银镜反应或与新制氢氧化铜悬浊液反应时,量的关系如下:
(2)甲醛发生氧化反应时,可理解为
所以,甲醛分子中相当于有2个—CHO,当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液作用时,可存在如下量的关系:
1 mol HCHO~4 mol Ag
1 mol HCHO~4 mol Cu(OH)2~2 mol Cu2O
8.甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物中,氢元素的质量分数是9%,则氧元素的质量分数是( )
A.16% B.37% C.48% D.无法计算
答案 B
解析 甲醛CH2O、乙醛C2H4O、丙醛C3H6O无论以何种比例混合n(C)∶n(H)=1∶2,m(C)∶m(H)=6∶1,w(O)=1-9%-6×9%=37%。
9.一氧化碳、烯烃和氢气能在催化剂存在条件下发生烯烃的醛化反应,又称羰基的合成,如由乙烯可制丙醛:CH2===CH2+CO+H2CH3CH2CHO。则由丁烯进行醛化反应得到的醛共有( )
A.2种 B.3种 C.4种 D.5种
答案 C
解析 由题意可知,由CH2===CH2可制得CH3CH2CHO,则由丁烯可制得C4H9—CHO,因C4H9—有四种同分异构体,故C4H9—CHO也有四种同分异构体。
10.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应,生成一种羟基醛:
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乙醛与丙醛在NaOH溶液中最多可以形成多少种羟基醛( )
A.1种 B.2种 C.3种 D.4种
答案 D
解析 乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生加成可以有乙醛与乙醛、丙醛与丙醛、乙醛与丙醛(乙醛中打开C===O)或丙醛与乙醛(丙醛中打开C===O),共4种。
11.某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如图所示(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应,所得有机物分子的官能团数目增加,则该试剂是( )
A.Br2的CCl4溶液 B.Ag(NH3)2OH溶液
C.HBr D.H2
答案 A
解析 该有机物中含有2个—CHO和1个碳碳双键,Br2与碳碳双键发生加成反应,增加2个Br原子,减少1个碳碳双键,使官能团数目增加,A正确;Ag(NH3)2OH溶液将—CHO氧化为—COOH,官能团种类改变,但数目不变,B错误;HBr与碳碳双键发生加成反应,增加1个Br原子,减少1个碳碳双键,官能团数目不变,C错误;H2与碳碳双键和—CHO均能发生加成反应,官能团数目减少,D错误。
12.俗称“一滴香”的有毒物质被人食用后会损伤肝脏,还能致癌。“一滴香”的分子结构如图所示,下列说法不正确的是( )
A.1 mol该有机物最多能与3 mol H2发生加成反应
B.该有机物能与Na反应
C.该有机物能发生取代、加成、氧化和还原反应
D.该有机物的一种芳香族同分异构体能发生银镜反应
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答案 D
解析 A项,分子中含有2个碳碳双键和1个羰基,这两种基团均能与H2加成,故1 mol该有机物最多能与3 mol H2发生加成反应,正确;B项,该有机物结构中含有—OH,能与Na反应生成H2,正确;C项,该分子中含有碳碳双键、羰基、醇羟基,碳碳双键和碳氧双键能与氢气发生加成反应和还原反应,醇羟基能和羧基发生酯化反应(取代反应),该有机物能燃烧,所以能发生氧化反应,正确;D项,该有机物含有3个双键和1个环,
不饱和度为4,其芳香族同分异构体中,仅苯环就含有4个不饱和度,所以苯环的支链上不可能含有醛基,其芳香族化合物不能发生银镜反应,错误。
二、非选择题
13.某化学兴趣小组的同学在乙醛溶液中加入溴水,溴水褪色。分析乙醛的结构和性质,同学们认为溴水褪色的原因有三种可能:
①溴在不饱和键上发生加成反应。
②溴与甲基上的氢原子发生取代反应。
③_____________________________________________________________。
(1)将第③种可能补充完整。
为确定此反应的机理,同学们作了如下探究:
(2)向反应后的溶液中加入硝酸银溶液,若有沉淀产生,则上述第________种可能被排除。
(3)有同学提出通过检测反应后溶液的酸碱性作进一步验证,就可确定该反应究竟是何种反应原理。此方案是否可行?________,理由是___________________________________________________________________。
(4)若反应物Br2与生成物Br-的物质的量之比是1∶2,则乙醛与溴水反应的化学方程式为___________________________________________________________________。
答案 (1)乙醛具有还原性,被溴水氧化
(2)①
(3)不可行 ②③反应都有酸生成
(4)CH3CHO+Br2+H2O―→CH3COOH+2HBr
解析 由于溴水具有强氧化性,醛基极易被氧化,所以假设③可能是乙醛具有还原性,被溴水氧化。
(1)若溴在不饱和键上发生加成反应,则溶液中不存在溴离子,从而不可能与硝酸银溶液反应生成沉淀,则①被排除。
(2)由于溴水与乙醛发生取代反应和乙醛被溴水氧化都有氢溴酸生成,溶液酸性均会增强,所以此方案也不可行。
(3)若溴水与乙醛发生取代反应生成HBr,反应物Br2与生成物Br-的物质的量比是1∶1;若溴水将乙醛氧化,则反应物Br2与生成物Br-的物质的量比是1∶2,
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由此写出反应的化学方程式。
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