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- 2021-07-09 发布
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真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。
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专题四 硫、氮和可持续发展
一、含硫化合物的性质和应用:
1、SO2 的性质及其应用:
(1)物理性质:通常为无色、有毒气体,具有刺激性气味,密度比
空气大,易溶于水(常温常压下一体积水能溶解 40 体积 SO2),易
液化(沸点为-10℃)。是严重的大气污染物。
备注:大气污染物通常包括:SO2、CO、氮的氧化物、烃、固体颗
粒物(飘尘)等。
(2)化学性质:
① SO2 是酸性氧化物:
② 还原性:SO2 中 S 为+4 价,可与强氧化剂(如氧气等)反应生成
+6 价的 S:
1)
2)能使溴水褪色: SO2 + Br2 + 2H2O ===H2SO4 +2HBr
3)与 H2O2 反应: SO2 + H2O2 === H2SO4
4)SO2 在水溶液中能被 KMnO4(H+)、Cl2、Fe3+、HNO3 等氧化,
归纳如下(都在通常条件下进行):
③ 氧化性:SO2 中 S 为+4 价,可以降低,表现出氧化性,但氧化
性很弱:
SO2 + 2H2S ===3S↓+ 2H2O
④ 漂白性:SO2 可与某些有色物质反应,生成不稳定的无色物质,
加热时这些无色物质又会发生分解,从而恢复原来的颜色,即漂白
作用是可逆的。常用于实验室对 SO2 气体的检验
备注:漂白原理类型:①吸附型:活性炭漂白——活性炭吸附色素
(包括胶体) ②强氧化型:HClO、O3、H2、Na2O2 等强氧
化剂漂白——将有色物质氧化,不可逆 ③化合型:SO2 漂
白——与有色物质化合,可逆
(3)酸雨——硫酸型酸雨:
1)硫酸型酸雨的形成:
PH 值小于 5.6 的雨水叫酸雨。含硫酸的酸雨称硫酸型酸雨;含
硝酸的酸雨称硝酸型酸雨。
硫酸型酸雨的形成途径:
① 空气中的二氧化硫,在光照、烟尘中的金属氧化物等作用下,
和氧气生成三氧化硫,溶于水后形成硫酸:
② 空气中的二氧化硫直接溶于水并生成亚硫酸,亚硫酸具有较
强的还原性,在空气中的氧气作用下生成硫酸:
SO2 + H2O H2SO3 2H2SO3 + O2 == 2H2SO4
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2)空气中二氧化硫的来源:
主要是化石燃料的燃烧。另外还来源于含硫金属矿石的冶炼、
硫酸工厂释放的尾气等。
3)脱硫措施:
① 石灰石-石膏法脱硫(钙基固硫法):
CaO + SO2 = CaSO3, SO2 + Ca(OH)2 = CaSO3 + H2O,
2CaSO3 + O2 = 2CaSO4
② 氨水脱硫:
SO2 + 2NH3+H2O=(NH4)2SO3, 2(NH4)2SO3 + O2 = 2(NH4)2SO4
上 述 方 法 既 可 除 去 二 氧 化 硫 , 还 可 以 得 到 副 产 品 石 膏
(CaSO4·2H2O)和硫酸铵(一种化肥)
2、硫酸的制备和性质:
(1)硫酸的工业制法:接触法制硫酸
三原料、三阶段、三反应、三设备:
热交换器的作用:预热 SO2 和 O2,降低 SO3 的温度,便于被吸收。
98.3%浓硫酸的作用:如果直接用水吸收 SO3,SO3 与水反应放热,
会形成酸雾,不利于 SO3 的吸收。所以用 98.3%的浓硫酸吸收 SO3,
得到发烟硫酸。
尾气中 SO2 的处理:用氨水处理后,再用硫酸处理:
SO2 + 2NH3+H2O=(NH4)2SO3, SO2 + NH3+H2O=NH4HSO3
(2)硫酸的物理性质:
无色、黏稠、油状液体。硫酸易溶于水,溶解时放出大量的
热。98.3%的浓硫酸沸点为 338℃,属于典型的难挥发性酸,密度为
1.84g·cm-3。
浓硫酸难挥发,故可以制取易挥发性酸,如:
(1) 稀硫酸的化学性质:具有酸的通性:使指示剂变色、与碱、
碱性氧化物、活泼金属、盐都能反应。如:Fe2O3 + 3H2SO4
= Fe2(SO4)3 + 3H2O 可用于酸洗除锈
(2) 浓硫酸的特性:
● 热点链接:如何稀释浓 H2SO4
在稀释浓 H2SO4 时,,应将浓 H2SO4 沿玻璃棒缓缓地倒入
烧杯的水中,并不断搅拌,使产生的热量迅速地扩散.(若将水倒入
浓 H2SO4 中,浓 H2SO4 密度比水大,溶解时的放热作用使水沸腾
而使 H2SO4 溅出)。
① 吸水性:浓硫酸具有吸水性,通常可用作中性气体和酸性气
体的干燥剂,如 H2、O2、CO2、Cl2、HCl 等。还可以夺取结晶水
合物中的水。
备注:浓硫酸不能干燥碱性气体(如氨气)和还原性气体(如
H2S、H2、HBr 等)。
② 脱水性:浓硫酸能将有机物中 H、O 按照 2∶1 的比例脱出,
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生成水,是有机物变黑。浓硫酸可用作许多有机反应的脱水剂和催
化剂。
C12H22O11 12C+11H2O
③强氧化性:
1)浓硫酸可以将许多金属氧化(铝、铁、铂、金除外):
金属 + 浓硫酸 → 硫酸盐 + SO2↑+ H2O
浓硫酸的氧化性比稀硫酸强:其强氧化性由+6 价的 S 引起,
而稀硫酸的氧化性由 H+引起 (故只能氧化金属活动顺序表中 H
前面的金属)。
备注:上述反应中,Cu 是还原剂,H2SO4 是氧化剂。H2SO4 既表现
了氧化性,又表现了酸性,表现氧化性和酸性 H2SO4 的分子格式比
为 1:1。随着反应进行浓硫酸变为稀硫酸后反应就停止。
2)浓硫酸在一定条件下,也可以和一些非金属反应,如 C、S、P
等。
浓 H2SO4 的还原产物通常为 SO2。正是由于浓 H2SO4 的氧化性,
所以浓 H2SO4 与金属反应均没有 H2 产生,也不能用浓 H2SO4 制备(或
干燥)一些还原性气体,如:HI、H2S 等。
3)与低价非金属元素的化合物反应:
H2S + H2SO4 (浓) ==S↓+ SO2↑+2H2O
2HI + H2SO4 (浓) ==I2↓+ SO2↑+2H2O
2HBr + H2SO4 (浓) ==Br2+ SO2↑+2H2O
(5)几种重要的硫酸盐:
(6)浓硫酸和稀硫酸的鉴别方法:
1):取等重量的样品,放置在天平两端,并暴露在空气中,下沉一
端为浓硫酸。因为浓硫酸具有吸水性,吸收空气中的水
2):取样,将样品倒入水中,并插入温度计,升温的一个是浓硫酸。
3):插入铁片,没什么现象的是浓硫酸,持续冒气泡的是稀硫酸。
因为浓硫酸有强氧化性,使铁钝化,阻止两者反应,稀硫酸则不能。
所以可用铁器装浓硫酸。
4):放入炭块,膨胀的是浓硫酸,没反应的是稀硫酸。因为浓硫酸
具有吸水性。
5):插入铜片,反应并生成刺激性气味的是浓硫酸,没反应的是稀
硫酸。同样因为浓硫酸有强氧化性。
6):取等体积样平,密封放在天平两端,重的是浓硫酸。因为浓硫
酸密度较大。
7):晃动观察,稠的是浓硫酸,透明均一的是稀硫酸 。
8):放入 5 水硫酸铜,颜色退去的是浓硫酸 ,没反应的是稀硫酸 。
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同样因为浓硫酸 具有吸水性。
3、硫和含硫化合物的相互转化:
(1)硫的存在及物理性质:硫以游离态(火山口附近或地壳的岩层
里)和化合态(硫化物和硫酸盐)存在。硫是淡黄色松脆的晶体,
俗名硫磺,熔点 112.8℃,沸点 444.6℃,不溶于水,微溶于酒精,
易溶于 CS2.
(2)不同价态的硫的化合物
-2 价:H2S、Na2S、FeS;
+4 价:SO2、H2SO3、Na2SO3
+6 价:SO3、H2SO4、Na2SO4、BaSO4、CaSO4 、FeSO4
(3)通过氧化还原反应实现含不同价态硫元素的物质之间的转化
反应举例:
1)-2 价硫到 0 价硫
硫化氢不完全燃烧:
硫化氢通入卤水中:H2S + X2==S↓ + 2HX (X 代表 CL、Br、I)
现象:卤水溶液褪色,产生淡黄色沉淀。
向 Na2S 溶液中通入氯气:Na2S + Cl2 ==2NaCl +S↓
2)0 价硫到-2 价硫
与金属反应:
S + 2Na == Na2S,将 S 和 Na 混合,研磨可爆炸。
S + Hg ===HgS 在常温下进行,常用于除去撒落的汞,且汞显高价。
与非金属反应:
3)0 价硫到+4 价硫:
4)+4 价硫到 0 价硫:
SO2 + H2S ===3S↓+ 2H2O
5)+4 价硫到+6 价硫:
SO2 +X2 + H2O === H2SO4 + 2HX ((X 代表 CL、Br、I)
2H2SO2 +O2 === 2H2SO4 (酸雨的酸性由弱变强的原因)
6)+6 价硫到+4 价硫:
浓硫酸被还原,一般生成 SO2。
总结:硫和含硫化合物相互转化的规律:
1 邻位转化规律:-2 价 S <==> 0 价 S <==> +4 价 S <==> +6 价 S
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2 越位转化的特例:
3 相邻价态不发生氧化还原反应:如二氧化硫与浓硫酸不反应,
故实验室可用浓硫酸干燥二氧化硫气体。
4 归中反应规律:
(4)含硫化合物间通过非氧化还原反应相互转化:
① FeS + H2SO4(稀)===FeSO4 + H2S↑,FeS + 2H+==Fe2+ + H2S↑
实验室制备 H2S 气体,采用固-液反应不加热制气体装置或启普
发生器)。
H2S 有毒,有臭鸡蛋气味,易溶于水,其水溶液叫氢硫酸。
② H2S + 2NaOH ==Na2S+ 2H2O
实验室中常用 NaOH 溶液吸收多余的 H2S 气体,防止空气污染。
③ Na2SO3 + H2SO4(浓)=== Na2SO4 + SO2↑+ H2O
实验室或工业上制取 SO2 的原理。
④ Na2SO3 + H2SO4(稀)=== Na2SO4 + SO2↑+ H2O
不用稀硫酸制取 SO2 的原因是 SO2 在稀硫酸中溶解度较大。
二、生产生活中的含氮化合物:
1、氮氧化物的产生及转化
(1)氮气:
存在:氮气约占空气总体积的 78%。
物理性质:纯净的氮气是无色无味的气体,密度比空气稍小,难
溶于水。
化学性质:N2 分子结构稳定,化学性质不活泼,但在特定条件下
会发生化学反应:
所以雷雨会生成 NO。
氮气主要有以下三方面的应用:化工原料(合成氨、制硝酸等);
保护气(填充灯泡、保鲜水果、粮食的保存等);冷冻剂(超低温手
术、超导材料的低温环境等)。
(2)氮氧化物:
① NO:无色无味的有毒气体(中毒原理与 CO 相同),密度略小
于空气,微溶于水。在通常情况下易被氧气氧化为 NO2:2NO +
O2==2NO2
② NO2:红棕色的具有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,
能溶于水。氧化性较强,易与水、碱等反应:
3 NO2+H2O===2HNO3+NO
2 NO2 + 2NaOH == NaNO3 + NaNO2 + H2O
NO2 + 2KI ==I2 + 2KNO2(能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝)
2NO2 N2O4(NO2 和 N2O4 之间可相互转化,故通常测得 NO2
的相对分子质量大于其实际值。)
氮氧化物有:N2O,NO, N2O3,NO2,N2O4,N2O5,其中 N2O3 是
HNO2(亚硝酸)的酸酐,N2O5 是 HNO3 的酸酐。
(3)硝酸型酸雨:
① 形成原理:3 NO2+H2O===2HNO3+NO
NO + NO2+H2O===2HNO2
主要来源:氮肥的生产、金属冶炼、汽车尾气等。
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② 防治措施:
1) 为汽车安装尾气转换装置,将汽车尾气中的 NO 和 CO 转化
成 N2 和 CO2:
2) 对生产氮肥、硝酸的工厂尾气处理:
2 NO2 + 2NaOH == NaNO3 + NaNO2 + H2O
NO + NO2+ 2NaOH ===2 NaNO2 + H2O
2、氮肥的生产和使用
(1)氨气的物理性质:常态下是无色、有刺激性气味的气体,极易
溶于水(1:700),溶于水显碱性,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。易
挥发,易液化,液化时放出大量的热。液态氨汽化时吸收大量的热,
使其周围物质的温度急剧下降,故液氨常用作制冷剂。氨水应在阴
凉处保存。雨天、烈日下不宜施用氨态氮肥。
(2)氨气的化学性质:
① 与水反应:NH3+H2O NH3·H2O NH4
++OH-
喷泉实验:在干燥的烧瓶内充满氨气,塞上待遇玻璃管和胶头滴管
的胶塞,玻璃管的下端插入滴有酚酞的水溶液中,打开橡皮管上的
止水夹,挤压胶头滴管。
现象:烧杯中的水迅速进入烧瓶内,形成红色喷泉,最后烧瓶内
充满红色液体。
结论:氨气在水中溶解又多又快,使烧瓶内压强小于外界大气压,
从而形成喷泉;酚酞试液显红色说明氨气的水溶液显碱性。
② 与酸反应:NH3 +HCl===NH4Cl(产生白烟,是 NH4Cl 固体小颗
粒,这可以检验氨气的存在。)
2NH3+H2SO4===(NH4)2SO4
③ 具有还原性:
制备硝酸:
2 NH3 + 3Cl2 ===N2 + 6HCl(NH3 少量)
8 NH3 + 3Cl2 ===N2 + 6 NH4Cl(NH3 过量)
(3)氨水的成分及性质:
氨水所含的微粒有:H2O,NH3,NH3·H2O,以及少量的 NH3·H2O
电离出的 NH4+ 和 OH-,少量水电离出的 H+和 OH-
氨水易挥发逸出氨气,可用于检验浓盐酸、浓硝酸等挥发性酸,
反应是形成白烟。
(4)NH3 的制备:
① 工业上合成氨:
②实验室制取氨气:
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化学药品:氯化铵晶体,熟石灰固体。
集气方法:向下排空气法
验满:1)将湿润的红色石蕊试纸放在试管口,试纸变蓝。
2)将蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近试管口,产生白烟。
干燥方法:可用碱石灰、生石灰、硅胶等干燥剂;氨气溶于水显碱
性,不能用浓硫酸、五氧化二磷等干燥。
(2)铵盐:
① 物理性质:易溶于水,大多数是无色晶体。
② 化学性质:A、铵盐受热易分解为氨气和对应的酸,故应保存
在阴凉处:
1)若该酸不稳定,则继续分解,如:
该反应式可用于 NH4Cl 的提纯.
2)如生成的酸为氧化性酸,则该酸不会与氨气发生氧化还原
反应,如 NH4NO3 受热分解较复杂:
(NH4)2SO4 2NH3↑+H2SO4
B、铵盐与碱反应放出氨气,可利用该性质检验铵根离子 NH4+
的存在。
铵盐属于铵态氮肥,在施用铵态氮肥时,要避免与碱性肥料混
合施用。
③ NH4+的检验:
1) NaOH 溶液法:待检物为固体液体均可。
取少量待检样品配成水溶液,向其中加入足量 NaOH 溶液,用
酒精灯微热,如产生刺激性气味的其他或能使湿润的红色石蕊
试纸变蓝的气体,则为铵盐。
2) 碱石灰法:待检物必须为固体
取少量待检样品固体与碱石灰混合,在研钵中研磨,若产生刺
激性气味的其他或能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,则为
铵盐。
三、硝酸的性质:
真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。
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1、物理性质:无色,具有挥发性的液体,沸点 83℃,有刺激性气
味,易溶于水。“发烟硝酸”是指含 HNO3 质量分数在 98%以上的浓硝
酸,挥发出的 HNO3 在空气中产生“发烟”现象。
2.化学性质:
(1)是一种强氧化性的酸,绝大多数金属及许多非金属单质能与硝
酸反应:
Cu + 4HNO3(浓)===Cu(NO3)2 + 2NO2+2H2O
3Cu + 8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2 + 2NO+4H2O
常温下,浓硝酸会使铝、铁等发生钝化,故可用铝制或铁制容器装运浓硝
酸。
(2)不稳定性:HNO3 见光或加热会分解释放出 NO2 气体,故硝酸
应保存在避光、低温处。
3、硝酸的制备:
(1)实验室制备:
(2)氨催化氧化法制硝酸:
备注:
1)氨气氧化成 NO 需要加热,NO 氧化成 NO2 是放热反应,通过热
交换器提高热量利用率,降低成本。
2)吸收塔里产生的 NO 重新回到热交换器中被氧化成 NO2,这种循
环操作过程可提高原料利用率。
3)尾气用 NaOH 溶液吸收。
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