高考化学二轮复习热点例析专题二第2讲电解质溶液与电离平衡新人教版 10页

第 2 讲 电解质溶液与电离平衡 真题试做 1．(2012 安徽理综，12)氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。已知 25 ℃时： ①HF(aq)＋OH－(aq)===F－(aq)＋H2O(l) ΔH＝－67.7 kJ·mol－1 ②H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·mol－1 在 20 mL 0.1 mol·L－1 氢氟酸中加入 V mL 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液，下列有关说法正确的是( ) A．氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：HF(aq) F－(aq)＋H＋(aq) ΔH＝＋10.4 kJ·mol－1 B．当 V＝20 时，溶液中：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋) C．当 V＝20 时，溶液中：c(F－)＜c(Na＋)＝0.1 mol·L－1 D．当 V＞0 时，溶液中一定存在：c(Na＋)＞c(F－)＞c(OH－)＞c(H＋) 2．(2012 课标全国，11)已知温度 T 时水的离子积常数为 KW，该温度下，将浓度为 a mol·L－1 的一元 酸 HA 与 b mol·L－1 的一元碱 BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( ) A．a＝b B．混合溶液的 pH＝7 C．混合溶液中，c(H＋)＝ KWmol·L－1 D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－) 3．(2010 安徽理综，13)将 0.01 mol 下列物质分别加入 100 mL 蒸馏水中，恢复至室温，所得溶液中 阴离子浓度的大小顺序是(溶液体积变化忽略不计)( ) ①Na2O2 ②Na2O ③Na2CO3 ④NaCl A．①＞②＞③＞④ B．①＞②＞④＞③ C．①＝②＞③＞④ D．①＝②＞③＝④ 4．(2011 课标全国理综，26 部分)在 0.10 mol·L－1 硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有浅 蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的 pH＝8 时，c(Cu2＋)＝______ mol·L－1(Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。 考向分析 近几年所考查的热点：①弱电解质电离、盐类水解和沉淀溶解平衡的实质、影响因素及应用；②电离 平衡常数、水的离子积、溶度积的影响因素及应用；③有关溶液 pH 及电离平衡常数的计算。 热点例析 热点一、弱电解质的电离及盐类水解平衡 【例 1】下列说法正确的是( ) A．氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，通入少量氯气， c(H＋) c(ClO－) 减小 B．向 0.1 mol·L－1 氨水中加入少量硫酸铵固体，溶液的导电能力逐渐减小 C．向 0.1 mol·L－1 氨水中加入少量硫酸铵固体，溶液中 c(OH－) c(NH3·H2O) 增大 D．把 1 L 0.1 mol·L－1 醋酸溶液用蒸馏水稀释到 10 L，c(CH3COO－) c(CH3COOH) 的比值增大 思路点拨电离平衡及水解平衡均属于化学平衡，所以均遵循勒夏特列原理，外界条件对两平衡的影响 如下： 电离平衡(如 CH3COOH 溶液) 水解平衡(如 CH3COONa 溶液) 实质 弱电解质的电离 盐的水解促进水的电离 升高温度 促进电离，离子浓度增大，K 增大 促进水解，K 增大 加水稀释 促进电离，离子浓度(除 OH－外)减小， K 不变 促进水解，离子浓度(除 H＋外)减 小，K 不变 加入同 名离子 加入 CH3COONa 固体或盐酸，抑制电 离，K 不变 加入 CH3COOH 或 NaOH，抑制水解， K 不变 加入反 应离子 加入 NaOH，促进电离，K 不变 加入盐酸，促进水解，K 不变 在做有关平衡移动的题目时，首先要写出有关的化学方程式，然后根据平衡移动原理进行分析，在分 析时我们不妨用假设法给自己搭建一个平台，用这个平台进行分析，如例 1 D 选项中 CH3COOH 溶液加水稀 释，假设平衡不移动，则n(CH3COO－)与n(CH3COOH)均变为原来的 1 10 ，n(CH3COO－) n(CH3COOH) 不变，但稀释时促进了CH3COOH 的电离，平衡右移，故 n(CH3COO－)比原来的 1 10 略大，n(CH3COOH)比原来的 1 10 略小，即n(CH3COO－) n(CH3COOH) 变大，则 c(CH3COO－) c(CH3COOH) 变大。 即时训练 1 在一定条件下，Na2CO3 溶液存在水解平衡：CO2－ 3 ＋H2O HCO－ 3 ＋OH－。下列说法正确的 是( ) A．加入盐酸，使水解平衡向正反应方向移动，HCO － 3 浓度一定增大 B．通入 CO2，平衡向正反应方向移动，c(HCO－ 3 )·c(OH－) c(CO2－ 3 ) 不变 C．升高温度，c(HCO－ 3 ) c(CO2－ 3 ) 减小 D．加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小 热点二、弱电解质相对强弱比较 【例 2】下列事实一定能说明 HNO2 为弱电解质的是( ) ①常温时 NaNO2 溶液的 pH 大于 7； ②用 HNO2 溶液做导电实验，灯泡很暗； ③HNO2 与 NaCl 不能反应； ④常温下 0.1 mol·L－1 的 HNO2 溶液 pH＝2； ⑤1 L pH＝1 的 HNO2 溶液加水稀释至 100 L 后溶液的 pH＝2.2； ⑥1 L pH＝1 的 HNO2 溶液和 1 L pH＝1 的盐酸分别与足量的 NaOH 溶液完全反应，最终 HNO2 消耗的 NaOH 多； ⑦HNO2 溶液中加入一定量的 NaNO2 晶体，溶液中 c(OH－)增大； ⑧HNO2 溶液中加水稀释，溶液中 c(OH－)增大。 A．①②③⑦ B．①③④⑤ C．①④⑤⑥⑦ D．②④⑥⑧ 方法技巧判断 HA 的酸性强弱，我们不仅可以用举例法、比较法，还常从以下四个方面进行判断： (1)从水解的角度分析，取其钠盐(NaA)溶于水，测其 pH，若 pH＞7，则说明 HA 是弱酸，若 pH＝7，则 说明 HA 是强酸。 (2)从是否完全电离的角度分析，配制一定物质的量浓度 HA 溶液(如 0.1 mol·L－1)，测其 pH，若 pH ＞1，则说明 HA 是弱酸，若 pH＝1，则说明 HA 是强酸。 (3)从电离平衡移动的角度分析，如①向 HA 溶液中加水稀释 100 倍后，溶液 pH 增大小于 2 的是弱酸； ②向 HA 溶液中加入 NaA 晶体，溶液中的 pH 增大的是弱酸。 (4)Ka 也只是温度的函数，在同温度下，Ka 越大酸性越强。注意：强酸无电离平衡常数。 热点三、水的电离和溶液 pH 的计算 【例 3】某温度下，向 pH＝6 的纯水中加入一定量的盐酸，保持温度不变，测得溶液的 pH＝2，对于 该溶液，下列叙述中不正确的是( ) A．pH＝6 的纯水呈中性 B．该溶液的浓度 c(HCl)＝0.01 mol·L－1[ C．该溶液中水电离产生的 c(H＋)＝10－10 mol·L－1 D．该温度下，加入等体积的 pH＝12 NaOH 溶液，即可恰好完全中和 思路点拨(1)做这种类型的题目时，要注意：①向水中加入酸、碱均抑制水的电离，且 c(H＋)或 c(OH－) 越大，抑制程度越大，如 pH 均为 2 的盐酸与醋酸中水的电离程度相同，而浓度相同的盐酸与醋酸中，醋 酸中水的电离程度大；②加入可水解的盐都促进水的电离，且水解程度越大，促进程度也越大，如等浓度 的 Na2CO3 溶液与 NaHCO3 溶液，Na2CO3 溶液中水的电离程度大；③只要温度不变，KW 就不变，升温，KW 增大， KW＝1.0×10－14 只适用于 25 ℃。 (2)分析由水电离出来的 H＋(或 OH－)的浓度时，一定要从溶液中 H＋(或 OH－)的来源入手，如 CH3COONa 溶液中 OH－全部是由水电离的，c(OH－)等于水电离出的 c(OH－)。 (3)有关溶液 pH 的计算原则：酸按酸(H＋)、碱按碱(OH－)、酸碱中和看过量。要特别注意是否在室温 下。 即时训练 2(2012 山东省实验中学诊断，12)有关水的电离平衡的说法正确的是( ) A．水的离子积通常用 KW 来表示，随温度变化而变化，只适用于纯水，在稀盐酸中数值会变大 B．在纯水中加入硫酸会抑制水的电离，加醋酸会促进水的电离 C．盐溶于水对水的电离平衡均没有影响[ D．在纯水中加入氢氧化铁固体对水的电离平衡会有微弱的影响 热点四、离子浓度大小比较 【例 4】(2012 湖北黄冈质检，12)下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是( ) A．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三份溶液中的 c(Na＋)：③＞②＞① B．下图中 pH＝7 时：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋) 用 0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液的滴定曲线 C．上图中 a 点溶液中各离子浓度的关系是：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH) D．0.1 mol·L－1 的某二元弱酸强碱盐 NaHA 溶液中：c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A) 方法技巧有关离子浓度大小比较常见的方法：①依据电离和水解进行比较，如 NaHCO3 溶液显碱性，HCO－ 3 的水解程度大于其电离程度，即溶液中 c(H2CO3)＞c(CO2－ 3 )；②利用电荷守恒和物料守恒进行比较。可总结 为：理清电离与水解，分清主次很关键；遇到等式想守恒，活用守恒更简单。 热点五、沉淀溶解平衡 【例 5】(2012 河南岳阳质检，15)已知 Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.0×10－16。下列关于不溶 物之间转化说法错误的是( ) A．AgI 比 AgCl 更难溶于水，所以 AgCl 可以转化为 AgI B．两种不溶物的 Ksp 相差越大，不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物 C．AgCl 不溶于水，不能转化为 AgI D．常温下，AgCl 若要在 NaI 溶液中开始转化为 AgI，则 NaI 的浓度必须不低于 1 1.8 ×10－11 mol·L－1 思路点拨解答此种类型的题时，首先要明确：(1)Ksp 只与电解质的性质和温度有关；(2)Ksp 的表达式； (3)当 Qc＝Ksp，平衡曲线上的点均表示达到溶解平衡状态(或饱和状态)。当 Qc＞Ksp 时，平衡曲线上方的点 均表示会有沉淀生成，反之无沉淀生成或沉淀溶解；(4)一般溶度积小的优先沉淀，Ksp 大的沉淀可以转化 为 Ksp 小的沉淀。 误区警示 1．混淆水的离子积的意义 KW＝c(H＋)·c(OH－)，所以我们常误认为水电离的 c(H＋)与 c(OH－)的乘积才是水的离子积，而实质上是 指所有水溶液中的 c(H＋)与 c(OH－)的乘积。 2．看到水的离子积(KW)就认为其数值等于 1×10－14，而往往忽略温度的影响，只有常温下的 KW＝1×10 －14 3．加水稀释，溶液中的离子浓度不一定都减小，如 c(H＋)和 c(OH－)只能出现一个增大，一个减小。4．电 离平衡常数、KW、水解平衡常数、Ksp 均是温度的函数，只受温度的影响，在温度一定时，平衡常数不变与 化学平衡是否移动无关。 5．pH 的计算中混淆 c(H＋)和 c(OH－) 在应用 pH＝－lgc(H＋)计算时，一定要抓住“矛盾的主要方面”，溶液显酸性用溶液中的 c(H＋)来计 算；溶液显碱性要先求溶液中的 c(OH－)，再利用 KW 求溶液中的 c(H＋)。 6．错误认为只要 Ksp 越大，其溶解度(单位取 mol·L－1)就会越大。Ksp 还与难溶物化学式中的各离子配 比有关，只有同类型的难溶物的 Ksp 大小可直接用于比较其溶解度大小。 跟踪练习判断正误：(正确的打“√”号，错误的打“×”号) 1．pH＝6 的溶液一定是酸性溶液。 2．c(H＋)＞c(OH－)一定是酸性溶液。 3．pH＝6 的纯水中，c(OH－ )＝10－8 mol·L－1。 4．稀释盐酸时，溶液中离子的浓度都减小。5．稀释 NaCl 溶液时，c(H＋)和 c(OH－)均不变。 6．向纯水中加入 CH3COONa 固体，水的电离程度增大，KW 也增大。 7．强电解质溶液的导电能力一定大于弱电解质溶液的导电能力。 8．25 ℃时，水溶液中水电离出的 c(H＋)和水电离出的 c(OH－)的乘积一定等于 10－14。 1．(2012 安徽高考信息交流卷一，9)pH＝2 的醋酸溶液 1 L，下列说法正确的是( ) A．加入足量的 Zn 粒，产生 112 mL H2(标准状况下) B．加入 NaOH 固体后醋酸电离平衡右移，pH 减小 C．与一定量盐酸混合后 pH＝1，此时 c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1 D．加入冰醋酸，电离程度增大，pH 减小 2．(2012 安徽高考最后一卷，12)碳铵(NH4HCO3)是常用的一种化学肥料，下列有关碳铵溶液中粒子浓 度的关系不正确的是( )(已知 NH3·H2O 的电离程度大于 H2CO3 的电离程度) A．c(H3O＋)＋c(H2CO3)＝c(NH3)＋c(OH－)＋c(CO2－ 3 ) B．c(NH＋ 4 )＋c(H＋)＝c(HCO－ 3 )＋2c(CO2－ 3 )＋c(OH－) C．c(NH＋ 4 )＜c(HCO－ 3 )＋c(CO2－ 3 )＋c(H2CO3) D．c(NH＋ 4 )＞c(HCO－ 3 )＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(CO2－ 3 ) 3．室温下，将 1.000 mol·L－1 盐酸滴入 20.00 mL 1.000 mol·L－1 氨水中，溶液 pH 和温度随加入盐 酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是( ) A．a 点由水电离出的 c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1 B．b 点：c(NH＋ 4 )＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－) C．c 点：c(Cl－)＝c(NH＋ 4 ) D．d 点后，溶液温度略下降的主要原因是 NH3·H2O 电离吸热 4．(2012 江西南昌一模，10)某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结：(均在常温下) ①常温下，pH＝1 的强酸溶液，加水稀释后，溶液中各离子的浓度一定降低 ②pH＝2 的盐酸与 pH＝1 的盐酸，c(H＋)之比为 2∶1 ③25 ℃时，AgCl 固体在等体积、等物质的量浓度的 NaCl、CaCl2 溶液中的溶解程度不同 ④NH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至溶液 pH＝7，则 c(Na＋)＝2c(SO2－ 4 ) ⑤已知醋酸电离平衡常数为 Ka；醋酸根水解常数为 Kh；水的离子积为 KW；则三者关系为：Ka·Kh＝KW ⑥甲、乙两溶液都是强电解质，已知甲溶液 pH 是乙溶液 pH 的两倍，则甲乙两溶液等体积混合，混合 液 pH 可能等于 7 其归纳正确的是( ) A．全部 B．③⑤⑥ C．④⑤⑥ D．①②④ 5．(1)pH＝13 的 CH3COONa 溶液加水稀释 100 倍后，pH____11(填“＞”“＝”或“＜”)，原因是 ________________________________(用离子方程式和必要的文字说明)；pH 相等的 NaOH 溶液与 CH3COONa 溶液，分别加热到相同的温度后 CH3COONa 溶液的 pH__________NaOH 溶液的 pH(填“＞”“＝”或“＜”)； (2)pH 相等时，①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4 三种溶液中 c(NH＋ 4 )由大到小的顺序为 __________________； (3)等体积、等浓度的氢氧化钠溶液与醋酸混合后溶液呈____性，溶液中c(Na＋)________c(CH3COO－)(填 “＞”“＝”或“＜”)；pH＝13 的氢氧化钠与 pH＝1 的醋酸等体积混合后溶液呈____________性，溶液 中 c(Na＋)________c(CH3COO－)(填“＞”“＝”或“＜”)； (4)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的 c(NH＋ 4 )＝c(Cl－)，则混合后溶液呈________ 性，盐酸的体积________氨水的体积(填“＞”“＝”或“＜”)； (5)NaHSO4 在水中的电离方程式为 NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－ 4 。该溶液中 c(H＋)________c(OH－)＋ c(SO2－ 4 )(填“＞”“＝”或“＜”)。 6．(1)锅炉水垢既会降低燃料的利用率，造成能源浪费，也会影响锅炉的使用寿命，造成安全隐患， 因此要定期清除。水垢处理过程如下图： 已知：Ksp(CaSO4)＝7.5×10－5 Ksp(CaCO3)＝3.0×10－9 ①用饱和 Na2CO3 溶液浸泡水垢时，发生的反应为：CaSO4(s)＋CO2－ 3 (aq) CaCO3(s)＋SO2－ 4 (aq)，该 反应的平衡常数 K＝______(填数值)。 ②请从溶解平衡的角度解释用醋酸除水垢的原因________________________(用离子方程式和必要的 文字说明)。 (2)请解释加入 CuO 能除去 CuSO4 溶液中的 Fe3＋[生成 Fe(OH)3 沉淀而除去]的原因： ________________________________________________________________________。 参考答案 命题调研·明晰考向 真题试做 1．B 解析：由已知的热化学方程式，①－②得：HF(aq) F－(aq)＋H＋(aq) ΔH＝－10.4 kJ·mol －1，故 A 项错误；当 V＝20 时，HF 与 NaOH 恰好完全反应生成 NaF，在 NaF 溶液中，c(Na＋)＝c(F－)＋c(HF)， c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，可得 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HF)，此时溶液中 c(Na＋)＝0.05 mol·L－1，故 B 项正确，C 项错误；当 V＞0 时，混合溶液可能显酸性也可能显碱性，所以 D 项错误。 2．C 解析：当 a＝b 时，HA 与 BOH 恰好完全反应生成正盐，由于 HA 与 BOH 的强弱未知，所以 BA 溶 液的酸碱性不能确定，A 错误；温度不一定是在 25 ℃，B 错误；KW＝c(H＋)·c(OH－)，依据 c(H＋)＝ KW＝ c(H＋)·c(OH－)，可知 c(H＋)＝c(OH－)，故溶液呈中性，C 正确；D 选项不论溶液显何性，依据电荷守恒 均有 c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，D 错误。 3．C 解析：①②溶于水，溶质都是 0.02 mol NaOH，因此氢氧根浓度相同，有①＝②；③中碳酸根 水解使得阴离子浓度稍大于④。因此有 C 正确。 4．答案：2.2×10－8 解析：pH＝8 时，c(OH－)＝10－6 mol·L－1，依据 Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2.2×10－20，可知 c(Cu2＋)＝2.2×10－8 mol·L－1。 精要例析·聚焦热点 热点例析 【例 1】D 解析：A 选项，氯水已经饱和，再通氯气，不再溶解，c(Cl2)不变，故错误；B 选项，硫 酸铵是强电解质且不与氨水反应，所以溶液的导电能力增强，错误；C 选项，硫酸铵固体溶解于水电离出 NH＋ 4 ，使 NH3·H2O NH＋ 4 ＋OH－的平衡向左移动，溶液中 c(OH－)减小，c(NH3·H2O)增大，所以 c(OH－) c(NH3·H2O) 减小，错误；D 选项，对于电离平衡 CH3COOH CH3COO－＋H＋，加水稀释假设平衡不移动，各物质的浓 度均为原来的 1 10 ，c(CH3COO－) c(CH3COOH) 不变，但平衡右移，c(CH3COO－) c(CH3COOH) 增大，正确。 【即时训练 1】B 解析：加入盐酸引入 H＋，如果加入的盐酸较少 CO2－ 3 ＋H＋===HCO－ 3 ，HCO － 3 浓度会增大， 如果加入的盐酸较多，CO2－ 3 ＋2H＋===CO2↑＋H2O，HCO － 3 浓度会减小，A 错误；c(HCO－ 3 )·c(OH－) c(CO2－ 3 ) 为平衡常数 K， 温度不变，K 值不变，B 项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，C 错误；加 入 NaOH 导致碱性增强，pH 增大，D 错误。 【例 2】C 解析：②如果 HNO2 的浓度很稀，灯泡也会很暗，错误；④浓度为 0.1 mol·L－1，其 pH＝2， 这说明 HNO2 没有全部电离，所以是弱电解质，正确；⑤如果是强酸，加水稀释至 100 L 后，溶液的 pH＝3， 而 pH＝2.2 说明 HNO2 溶液中存在 HNO2 H＋＋NO－ 2 ，加水平衡右移，使 pH＜3，正确。⑥依据 HNO2＋ NaOH===NaNO2＋H2O、HCl＋NaOH===NaCl＋H2O 可知 c(HNO2)大于 c(HCl)，而溶液中 c(H＋)相同，所以 HNO2 没 有全部电离，正确；⑦加入 NaNO2，溶液中，c(OH－)增大，说明化学平衡移动，正确；⑧不论是强酸，还 是弱酸，加水稀释，溶液中 c(H＋)均减小，c(OH－)增大，错误。 【例 3】D 解析：纯水一定呈中性，此温度下 KW＝10－12，pH＝2 的盐酸中 c(H＋)＝c(HCl)＝0.01 mol·L －1，溶液中 c(OH－)＝水电离产生的 c(OH－)＝水电离产生的 c(H＋)＝10－10 mol·L－1，A、B、C 正确；此温度 时的 KW＝10－12，pH＝12 的 NaOH 溶液中，c(OH－)＝1 mol·L－1，所以 D 错误。 【即时训练 2】D 解析：KW 适用于所有稀的水溶液，A 错误；加酸均电离出 H＋，抑制水的电离，B 错 误；由氢氧化铁微溶于水，发生 Fe(OH)3 Fe3＋＋3OH－，所以抑制了水的电离，D 正确。 【例 4】C 解析：水解程度由小到大的顺序为 CH3COONa＜NaHCO3＜NaClO，所以当 pH 相同时，CH3COONa 的浓度最大，所以 CH3COONa 溶液中的 c(Na＋)最大，A 错误；依据电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋ c(OH－)，可知 B 错误；C 选项因为 a 点时加入的 n(CH3COOH)是 n(NaOH)的1 2 ，依据物料守恒 1 2 c(Na＋)＝c(CH3COO －)＋c(CH3COOH)及电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)可知正确；D 选项依据物料守恒 c(Na＋) ＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)可知错误。 【例 5】C 解析：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以 AgCl 可以转化为 AgI，C 错误；D 选项，AgCl 溶液中 c(Ag ＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，则 c(Ag＋)＝ 1.8×10－5 mol·L－1，AgI 开始沉淀时的 c(I－)·c(Ag＋)≥Ksp(AgI)， 所以 c(I－)≥ 1.0×10－16 1.8×10－5 mol·L－1，D 正确。 误区警示 【跟踪练习】答案：× √ × × √ × × × 解析：1．没有标明 25 ℃，错误；3．注意该条件下纯水中 c(H＋)＝c(OH－)＝10－6 mol·L－1，错误；4．稀 释过程中 OH－浓度增大，错误；6．弱酸强碱盐促进水的电离，但 KW 不变。7．没有注明浓度相同，错误；8．应 该是溶液中的 c(H＋ )和 c(OH－)的乘积等于 10－14，错误。 创新模拟·预测演练 1．C 解析：A 项已电离的 H＋产生 112 mL H2，未电离的 H＋会继续电离，继续产生 H2，所以最终产生 H2 的体积大于 112 mL；B 项 NaOH 与醋酸反应，H＋浓度减小，pH 增大；C 项据质子守恒即可得到；D 项电离 程度减小。 2．A 解析：B 项为电荷守恒表达式，B 正确；NH4HCO3 溶液中含 N 原子与含 C 原子总数相等，C 正确； NH3·H2O 是比 H2CO3 强的电解质，NH ＋ 4 水解程度比 HCO － 3 的小，HCO － 3 的水解程度比其电离程度大，D 正确；故 选 A。 3．C 解析：1.000 mol·L－1 氨水中 c(OH－)小于 1.000 mol·L－1，由 KW 可知溶液中 c(H＋)＞1.0×10－ 14 mol·L－1，溶液中的 c(H＋)＝水电离的 c(H＋)，A 错误；由图像可知 b 点溶液显碱性，说明此时氨水有剩 余，即溶液是由氨水和氯化铵组成的，因此有 c(NH＋ 4 )＋c(NH3·H2O)＞c(Cl－)，B 不正确；由图像可知 c 点 溶液显中性，由电荷守恒 c(NH＋ 4 )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知 c(NH＋ 4 )＝c(Cl－)，C 正确；由图像可知 d 点后溶液中不再发生中和反应，而溶液的体积不断增大，所以温度会略有降低，D 错误。 4．B 解析：①中 c(OH－)增大；②中之比为 1∶10；③因为 CaCl2 溶液中的 c(Cl －)大于 NaCl 溶液中 的，依据 AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，可知 AgCl 在 NaCl 溶液中的溶解程度大，正确；④溶液呈中 性时，一定含有 NH＋ 4 ，依据电荷守恒 c(Na＋)＋c(NH＋ 4 )＋c(H＋)＝2c(SO2－ 4 )＋c(OH－)可知 c(Na＋)＋c(NH＋ 4 )＝ 2c(SO2－ 4 )，错误；⑤依据 CH3COOH CH3COO－＋H＋、Ka＝c(CH3COO－)·c(H＋) c(CH3COOH) ；CH3COO－＋H2O CH3COOH ＋OH－、Kh＝c(CH3COOH)·c(OH－) c(CH3COO－) ，可知 Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)，正确；⑥设乙溶液 pH＝a，甲溶液 pH＝2a， 混合后溶液呈中性即 10－a·V(酸)＝102a－14·V(碱)，所以－a＝2a－14，此时 a＝14 3 ，正确。 5．答案：(1)＞ 加水稀释使平衡 CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－右移 ＞ (2)①＝②＞③ (3)碱 ＞ 酸 ＜ (4)中 ＜ (5)＝ 解析：(1)首先写出 CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，加水稀释，假设平衡不移动，那么 c(OH－)＝ 10－1 mol·L－1÷100＝10－3 mol·L－1，但平衡右移 c(OH－)应比 10－3 mol·L－1 大，所以最终溶液中 c(OH－) ＞10－3 mol·L－1；加热促进了 CH3COO－的水解，使 c(OH－)增大；(2)依据 NH＋ 4 ＋H2O NH3·H2O＋H＋，因 为①、②中的 H＋全部是水解生成的，且 c(H＋)相同，所以 c(NH＋ 4 )①＝②；由 NH4HSO4===NH＋ 4 ＋H＋＋SO 2－ 4 可知 ③中的 H＋大部分是电离生成的，所以 c(NH4HSO4)远远小于 c(NH4Cl)；(3)正好完全中和生成 CH3COONa，CH3COO －水解，显碱性；混合后溶液中含有 CH3COONa、CH3COOH，显酸性，溶液中存在 CH3COONa===CH3COO－＋Na＋、 CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－、CH3COOH CH3COO－＋H＋、H2O OH－＋H＋，CH3COOH 的电离程度 大于 CH3COO－的水解程度，所以电离生成的 CH3COO－大于水解消耗的 CH3COO－，即 c(Na＋)＜c(CH3COO－)；我 们也可以用电荷守恒 c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(H＋)＋c(Na＋)求解，因为混合后溶液呈酸性，所以 c(H＋)＞ c(OH－)，所以 c(Na＋)＜c(CH3COO－)；(4)由电荷守恒 c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(NH＋ 4 )即可求解；(5)由电 荷守恒 c(OH－)＋2c(SO2－ 4 )＝c(H＋)＋c(Na＋)、物料守恒 c(SO2－ 4 )＝c(Na＋)两式组合即可求解。 6．答案：(1)①2.5×104 ②醋酸电离产生 H＋，与 OH－、CO 2－ 3 反应，使 OH－、CO2－3 浓度减小，使溶 解平衡 Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)、CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO2－3(aq)右移，从而使沉淀 Mg(OH)2、CaCO3 溶解 (2)加入 CuO 使溶液中的 c(H＋)减小，平衡 Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋右移，最后生成 Fe(OH)3 沉 淀 解析：(1)首先写出平衡常数的表达式 2 4 2 3 (SO ) (CO ) cK c   ，依据题中信息推测可能与 Ksp 有关，比较可知 2 2 2 sp 44 4 2 2 2 3 3 sp 3 (CaSO )(SO ) (SO ) (Ca ) (CO ) (CO ) (Ca ) (CaCO ) Kc c cK c c c K          。(2)CuO 不能与 Fe3＋反应，遇到这种类型的题时，我 们首先分析沉淀，可知与水解有关，写出水解方程式，然后分析。