【执业药师考试】中药化学-2-2-1 37页

中药化学-2-2-1 (总分：25 分，做题时间：90 分钟) 一、 B 型题(总题数：0，score:0 分) 二、A．离子交换色谱 B．聚酰胺色谱 C．葡聚糖凝胶 G D．大孔吸附树脂 E．硅胶或氧化铝吸附色谱选择合适的色谱条件分离 下列各组化合物 (总题数：3，score:1.50) 1.苦参碱和氧化苦参碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路：[解题思路] 聚酰胺为吸附色谱，聚酰胺 与酚-OH 形成氢键吸附，但由于邻苯二酚中 2 个 OH 形成内氢键，则不易与聚酰胺形成氢键，被吸附弱 (Rr 大)，所以可分开。凝胶过滤法又称分子筛，最 常用的是葡聚糖凝胶 G，其为网状颗粒结构，常用水 溶液浸泡装入色谱柱后，然后加入被分离的物质，低 聚糖因分子小进入颗粒内部，多糖因分子大留在颗粒 之间空隙中，然后用洗脱液洗脱时，颗粒之间的大分 子多糖先被洗出，在内部的小分子后被洗出，达到分 离的目的。大孔吸附树脂的吸附性能和很多因素有 关，分离糖和苷一般选择非极性树脂，其对非极性物 质吸附能力强，糖的极性大于苷，被吸附弱，所以先 被洗脱，苷后被洗脱，达到分离的目的。游离生物碱 是亲脂性化合物，可用吸附色谱分离，吸附剂可选用 硅胶或氧化铝，其为极性吸附剂，所以对极性相对大 的氧化苦参碱吸附能力强(Rf 小)，对苦参碱吸附能 力弱，二者被分离。 2.多糖和低聚糖 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 3.糖和苷 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： 三、A．黄酮 B．异黄酮 C．二氢黄酮 D．二氢黄酮醇 E．黄酮醇 黄酮类化合物 C 环氢谱(1H-NMR)的化学位移值(6 值) 可用于鉴别各类黄酮，指出具如下 C 环特征吸收为哪 种黄酮 (总题数：4，score:2 分) 4.65．2 和 62．8(均为双二重峰) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 5.67.6～67.8(单峰)(单峰，若以氚代二甲基亚砜为 溶剂时，为 8.5～8.7) 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 6.86.30(单峰) 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 7.S4．9 和 S4．3(均为二重峰) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：[解题思路] 86.30 为黄酮 C 环 3-H 化学 位移值。87.6～87.8 为异黄酮 2-H。65.2 和 82.8 为 二氢黄酮 2-H，3-2H。84.9 和 84.3 为二氢黄酮醇 2- H 和 3-H。 四、A．查耳酮 B．黄酮和黄酮醇 C．花色素 D．二氢黄酮 E．二氢黄酮和异黄酮 请说明具有下列颜色的黄酮类化合物为 (总题数：4，score:2 分) 8.通常显黄至橙色的是 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 9.随 pH 不同而改变颜色的是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 10.自身无色但在碱液中变为橙色的是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：[解题思路] 花色素 pH8.5 为蓝色。查耳 酮为黄至橙色，一般黄酮和黄酮醇为黄色。二氢黄酮 和异黄酮无色，不具有交叉共轭体系或共轭链接较 短，不显色。二氢黄酮遇碱开环转为查耳酮(橙色)。 11.一般不显色的是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： 五、A．仅有游离羰基峰(1678～1653cmˉ1) B．仅有一个缔合羰基峰 C．有 2 个羰基吸收峰，峰值差 24～38cmˉ1 D．有 2 个羰基吸收峰，峰值差 40～57cmˉ1 E．无羰基吸收峰 说明有下列羟基的蒽醌类化合物的红外羰基吸收峰情 况 (总题数：4，score:2 分) 12.1，4 或 1，5-2 0H 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 13.1-OH 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 14.无 a-OH 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解题思路] 1 个羰基。α 位有 OH，成氢 键，另一个无 OH，不成氢键，2 个羰基化学环境不 同，所以产生 2 个吸收峰。1 个羰基。位有 2 个 OH， OH 和其成氢键，另一个羰基旁无 OH，不成氢键，所 以有 2 个羰基峰，只是两个峰位相差大。2 个羰基。 位均有 OH，均形成氢键，羰基化学环境相同，所以 只有 1 个吸收峰。无 α-OH 时，2 个羰基也相同，所 以只产生 1 个峰，但因无氢键，数值大。 15.1，8-2 OH 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： 六、A．齐墩果烷型五环三萜，糖为葡萄糖醛酸 B．甾体皂苷 C．四环三萜(达玛烷型) D．羽扇豆烷型 E．齐墩果烷型五环三萜，苷元多有氧环或为异环双 烯等 (总题数：4，score:2 分) 16.柴胡皂苷结构属于 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： 17.知母皂苷结构属于 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解题思路] 人参皂苷多属于四环三萜(达 玛烷型)。甘草皂苷结构属于齐墩果烷型，五环三萜 糖为葡萄糖醛酸。柴胡皂苷结构属于齐墩果烷型，五 环三萜，苷元多有氧环或为双烯等。知母皂苷为甾体 皂苷。 18.甘草皂苷结构属于 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 19.人参皂苷结构多属于 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 七、A．C6Hs B．CCl4 C．Et20 D．MeOH E．EtOH 选择适合的溶剂分离下列生物碱 (总题数：3，score:1.50) 20.苦参碱和氧化苦参碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 21.莨菪碱和东莨菪碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解题思路] 氧化苦参碱为氮氮氧化物， 难溶于乙醚(Et2O)汉防己乙素因为有酚 OH，难溶于 苯(C6H6)东莨菪碱因有含氧环难溶于 CCl：(四氯化 碳)；D．MeOH(甲醇)：E．EtOH(乙醇) 22.汉防己甲素和汉防己乙素 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 八、A．麻黄碱 B．小檗碱 C．莨菪碱 D．山莨菪碱 E．樟柳碱 指出发生下列鉴别反应的生物碱为 (总题数：4，score:2 分) 23.与常见的生物碱沉淀剂不产生常见的沉淀反应， 但遇二硫化碳-硫酸铜或硫酸铜，再加 NaOH 分别产生 棕色和蓝紫色。 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 24.加氢氧化钠使成强碱性，再加丙酮生成黄色结 晶，遇漂白粉产生樱红色 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 25.加氯化汞产生黄色，加热后转为红色 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 26.不产生 Vitali 反应的莨菪烷类生物碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路：[解题思路] 小檗碱可以发生丙酮加成反 应。麻黄碱发生二硫化碳-硫酸酮反应。阿托品是左 旋莨菪碱的消旋体，可以发生氯化汞沉淀反应。莨菪 碱、东莨菪碱和山莨菪碱均产生 Vitali 反应，樟柳 碱，结构不同，多 1 个 OH，所以不发生该反应。 九、A．盐酸盐 B．酒石酸盐 C．草酸盐 D．硫酸盐 E．碳酸盐选择合适的成盐形式分离下列生物碱 (总题数：3，score:1.50) 27.奎宁和其共存的生物碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：[解题思路] 麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草 酸盐溶解度小，先析出结晶，过滤，后者留在母液 中。小檗碱盐酸盐溶解度比其他共存碱的盐小，先析 出结晶、过滤，后者留在母液中。奎宁硫酸盐溶解度 小于其他盐，先析出，与其他成分分离。 28.小蘖碱和其共存的碱 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 29.麻黄碱和伪麻黄碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 十、A．铅盐沉淀法 B．正相分配色谱法(硅胶，氯仿-甲醇-水等) C．碱溶酸沉淀法 D．胆甾醇沉淀法 E．分级沉淀法 简述下列皂苷的提取分离方法 (总题数：2，score:1 分) 30.人参皂苷 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 31.甘草皂苷 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：[解题思路] 利用人参皂苷极性差异，可 以选用正相分配色谱法分离。利用甘草皂苷有 COOH，可以选用碱溶酸沉淀法分离。 十一、A．大黄酚或大黄素甲醚 B．大黄酸 C．大黄素 D．1-羟基蒽醌 E．无羟基蒽醌 依次用以下碱性从乙醚中萃取上列化合物，从各种 碱液中可得到的化合物为 (总题数：4，score:2 分) 32.Na2CO3 溶液 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 33.NaHC03 溶液 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 34.1%NaOH 溶液 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 35.5%NaOH 溶液 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：[解题思路] 大黄酸中有 COOH，酸性最 强，可用弱碱 NaHC03 萃取得到。大黄素结构中有 β-酚 OH，酸性较强，可用 Na2C03 萃取得到。大黄 酚和大黄素甲醚有 2 个 α-酚羟基，因其与 C＝O 成 氢键，酸性减小，只能用 1%NaOH 才能萃取得到。1- 羟基蒽醌，只有 1 个 α-OH，因为羰基成氢键，酸性 最弱，所以用强碱 5%NaOH 才能形成钠盐，溶于碱液。 十二、A．异喹啉＜四氢异喹啉 B．麻黄碱＜去甲麻黄碱 C．伪麻黄碱＞麻黄碱 D．利血平＜一般叔胺碱 E．咖啡碱＜一般生物碱 说明由下列原因造成碱性不同的生物碱为 (总题数：4，score:2 分) 36.共轭效应 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路：[解题思路] 伪麻黄碱邻位碳上成盐后， H+和 OH 形成分子内氢键，稳定性大于麻黄碱，所以 碱性大于麻黄碱。利血平结构见课本，其结构从左向 右第 3 个环，缺一个 N，应为：由于位阻(空间效 应)，H+难和 N 成盐，所以碱性小于一般叔胺生物 碱。异喹啉 N 是 sp2 杂化，四氢异喹啉 N 是 sp3 杂 化，碱性 sp3 杂化>sp2 杂化。咖啡碱中酰胺氮原子 上未共用电子对与羰基形成 ρ-π 共轭效应，使其碱 性减弱。 37.杂化方式 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 38.氢键效应 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 39.空间效应 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： 十三、A．糖和非糖连接的键 B．配糖体 C．苷中的非糖部分 D．糖或糖的衍生物与一非糖物质通过糖的端基碳连 接而成的化合物 E．糖和糖连接而成的化合物 回答下列问题 (总题数：3，score:1.50) 40.苷元是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：[解题思路] 糖或糖的衍生物与一非糖物 质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物称为苷，连 接的键称为苷键，有时糖与糖连接的键也称苷键。苷 的结构是糖或糖的衍生物与一非糖物质通过糖的端基 碳连接而成。苷元是苷结构中的非糖部分。 41.苷的结构是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： 42.苷键是 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 十四、A．苯醌、萘醌 B．苯醌、萘醌中醌环上有未被取代的结构 C．蒽醌 D．有 α-OH 或邻 OH 的蒽醌 E．醌类化合物 说明下列反应用于鉴别的化合物 (总题数：4，score:2 分) 43.无色甲蓝反应 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 44.Feigl 反应 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： 45.kesting-craven 反应 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 46.与金属离子 Mg2+反应 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：[解题思路] C：鉴别蒽醌的反应为 Borntrfiger′s 反应，遇碱变红一紫色。Feigl 反应 中，醌类在反应中起传递电子作用，凡是有醌的结构 均发生反应。无色亚甲蓝专用于检识苯醌及萘醌。 Kesting-craven 反应用于检识苯醌和萘醌中醌环上 有未被取代的结构，蒽醌类化合物具有。-OH 或邻 OH 可与 Mg2+形成络合物，产生颜色。 十五、A．增加冠状动脉血流量降低心肌耗氧量 B．降压 C．抗菌、消炎 D．抗癌 E．扩张冠状血管和增加脑血流量 说明下列中药及其主要成分的生物活性 (总题数：2，score:1 分) 47.葛根总黄酮 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 48.黄芩苷 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 十六、A．简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素 B．苯骈 α-吡喃酮(邻羟基桂皮酸内酯) C．C6-C3-C6 结构 D．生物界含 N 的有机物 E．非糖与糖端基碳连接而成的化合物 (总题数：2，score:1 分) 49.香豆素的基本结构为 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： 50.将香豆素结构分类，主要有 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解题思路] 香豆素结构主要分为三类： 简单香豆素、呋喃香豆素及吡喃香豆素。